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3.熔体与非晶态固体.ppt
3.熔体与非晶态固体 内容 3.1固体的熔融与玻璃化转变 3.4无机非金属玻璃的结构 3.5常见金属与无机非金属玻璃材料 对熔体结构的一般认识 A:问题的引出: 固体的熔融状态称为熔体 固体分为:晶体,非晶体,准晶体. 非晶体包括玻璃体和高聚体 如橡胶,沥青等 晶体特点:远程有序 非晶态固体特点:质点在三维空间近程有序远程无序 B 为什么要研究熔体、玻璃?(结构和性能) 原因: 熔体是玻璃制造的中间产物, 瓷釉在高温状态下是熔体状态 耐火材料的耐火度与熔体含量有直接关系 瓷胎中40%—60%是玻璃状态(高温下是熔体态) 3.1固体的熔融与玻璃化转变 3.1.1熔融与熔体的特性 熔融是晶态物质从固态转变为液态的过程 书72页图3.1 描述熔体的结构理论有 1近程有序结构理论 2聚合物理论 3 “核前群”理论 可以解释液体的许多物化性质,如温度升高,电导率上升。 (1)近程有序结构理论 (2)聚合物结构理论 1.基本结构单元- [SiO4] 四面体 2.基本结构单元在熔体中存在状态-聚合体 基本结构单元在熔体中组成形状不规则、大小不同的聚合离子团(或络阴离子团)在这些离子团间存在着聚合-解聚的平衡。 3.影响聚合物聚合程度的因素 硅酸盐熔体中各种聚合程度的聚合物浓度(数量)受组成和温度两个因素的影响。 聚合物理论: 聚合物形成可分为三个阶段: P76 初期:石英粒(硅酸盐)的分化; 中期:缩聚并伴随变形; 后期:在一定时间、一定温度下,缩聚、分化达平衡。 产物中有低聚物、高聚物、三维晶格碎片以及游离碱、吸附物,最后得到不同聚合程度的混合物,构成硅酸盐熔体结构。聚合物种类、大小、和数量随熔体的组成、温度变化。 多种聚合物同时并存,是熔体结构远程无序的实质 3.1.1.2过冷熔体---玻璃的结构 高温熔体经快速冷却即可得到非晶态结构的固体物质----玻璃。 由于玻璃保留了高温熔体的结构特征,常被称为过冷熔体。 3.1.1.3熔体的粘度与表面张力 一、熔体的粘度 粘度的含义、粘度与温度的关系、粘度与组成的关系 二、表面张力 表面张力的含义、表面张力与温度的关系、表面张力与组成的关系 一、粘度 粘度是流体(液体或气体)抵抗流动的量度。 当液体流动时: F=ηS dv/dx (3-1) 式中F―两层液体间的内摩擦力; S―两层液体间的接触面积; dv/dx―垂直流动方向的速度梯度; η―比例系数,称为粘滞系数,简称粘度。 影响熔体粘度的主要因素是温度和化学组成 硅酸盐熔体在不同温度下的粘度相差很大,可以从10-2变化至1015 Pa·s;组成不同的熔体在同一温度下的粘度也有很大差别。在硅酸盐熔体结构中,有聚合程度不同的多种聚合物交织而成的网络,使得质点之间的移动很困难,因此硅酸盐熔体的粘度比一般液体高得多。 3.1.2 玻璃的形成 3.1.2.1玻璃的形成与熔体组成和化学键的关系 (1)聚合物离子团的影响 (2)键强 (3)键型 (2)键强 3.1.2.2 玻璃形成的热力学条件 3.1.2.2 玻璃形成的动力学条件 3.1.3 非晶态固体---玻璃的通性 五 物理、化学性质随成分变化的连续性 小结 非晶态固体特点 描述熔体的结构理论 重点:聚合物理论) 玻璃的结构(重点:结构参数计算) 玻璃的形成 玻璃的特性 3.4 无机非金属玻璃的结构 3.5常见金属与无机非金属玻璃材料 3.5.1 玻璃态物质的形成方法 (1 熔融法、 2 非熔融法 只要冷却速度足够快,几乎如何物质都能形成玻璃 3.5.2 金属合金玻璃 3.5.2.1金属合金玻璃的分类 3.5.2.2金属合金玻璃的制备方法 1 真空蒸镀法, 2 溅射法、 3 化学气相反应法、 4 电镀法 3.5.2.3金属合金玻璃的特性与应用 与传统晶态金属比较,金属合金玻璃的特性: (1)更高的强度与韧性 (2)更强的耐化学侵蚀能力 (3)有些金属合金玻璃表现出极好的软磁特性 3.5.3 无机非金属玻璃 3.5.3.1 硅酸盐玻璃 3.5.3.2 硼酸盐玻璃 3.5.3.1 磷酸盐玻璃 3.5.3.1 硫族元素化合物玻璃 3.5.3.1 半导体玻璃 作业 112页 3.1 3.9 晶体体积 /玻璃总体积 P94-图3-23 上方 89页图3.15 P91-定义 Tg-脆性温度 Tf-软化温度 * * 3.1.1.1高温无机熔体的结构 图3-1 不同聚集状态物质的X射线衍射强度 随入射角度变化的分布曲线 气体 晶体 熔体 玻璃 液体衍射图中的衍射峰呈弥散状,这体现了液体结构中的近程有序和远程无序的特征。 sinθ/λ 1924年,佛仑克尔提出,解释了熔体的流动性。 P74-图3.4 温度升高,低聚
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