_12_乙基_1_4_7_10_四氧杂_1_省略_系硝酸盐_硫氰酸盐配合物的合成.pdfVIP

第 4 期 无　机　化　学　学　报 V o l. 13, N o. 4 1997 年 12 月 JOU RN AL O F IN O R GAN IC CH EM ISTR Y D ec. , 1997 + - 12- 乙基- 1, 4, 7, 10- 四氧杂- 13- 氮杂环十五烷与 镧系硝酸盐、硫氰酸盐配合物的合成表征和 CD 谱 张智勇　朱文祥 　赵　冬 北京师范大学化学系, 北京　100875 高　松 北京大学化学与分子科学学院, 北京　10087 1 合成了共 15 个未见文献报道的三价镧系离子与手性氮杂冠醚 + 12乙基1, 4, 7, 10四氧 杂13氮杂环十五烷 以下以 + 表示 的配合物 · + · 、 、 、 L L n N O L H O L n L a Ce P r 3 3 2 ; · + · 、 、 、 、 、 、 。对所合成配合物进行了元 N d L n SCN L H O L n L a P r N d Sm Eu Gd E r Yb 3 2 素分析、电导、红外、可见吸收光谱、比旋光度和圆二色谱 CD 谱 的测试, 并对配合物的有关物理 化学性质进行了讨论。 关键词: 　　　镧系配合物　　　手性氮杂冠醚　　　圆二色谱 1976 年以来出现了不少双氮杂冠醚配合物的报道[ 1, 2 ] , 而单氮杂冠醚镧系离子配合物直 到 199 1 年才见报道[3, 4 ] , 至今这方面的工作仍然很少。若于配体中引入不对称原子, 则镧系离 子手性氮杂冠醚配合物便具有独特的手性光谱学性质。镧系配合物的手性光谱对配合物电子 能态结构, 配体几何构型及配合物与环境之间的相互作用极其敏感, 故镧系手性冠醚配合物可 [ 5 ] 作为手性光谱探针, 用于镧系配合物的结构研究 。本工作合成了两个系列未见报道的镧系离 子与手性单氮杂冠醚 + 12乙基1, 4, 7, 10四氧杂13氮杂环十五烷的配合物, 对其组成、 性质及结构进行了表征, 并研究了P r配合物的CD 谱。 1　实验部分 11　试剂 镧系氧化物纯度 99. 95% 。 · 、 、 由相应氧化物溶于 1 ∶1 L n N O 3 3 nH 2O L n L a P r N d [ 6 ] 硝酸制得。镧系硫氰酸盐按文献 方法制备, 金属离子用ED TA 配位滴定法测定。所用溶剂均 为分析纯试剂, 使用前经标准方法提纯。 12　配体及配合物的合成 按文献[7 ] 配体 C 12H 25O 4N 方法合成。元素分析测定值 计算值% C , 57. 73 58. 27 ; H , 10. 38 10. 19 ; N , 5. 55 5. 66 。 收稿 日期: 1座机电话号码。　收修改稿 日期: 1座机电话号码。 国家自然科学基金资助项 目。 通讯联系人。 第一作者: 张智勇, 男, 28 岁, 博士; 研究方向: 希土配位化学。 ? 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 第 4 期 L + 与镧系硝酸盐、硫氰酸配合物的合成表征和 CD 谱 ·397 · 镧系硝酸盐配合物的合成: 将 05 · 、 、 、 溶于 5 mm o l L n N O 3 3 nH 2O L n L a C e P r N d m l 丙酮, 加入 2 m l 原甲酸三乙酯, 回流 5 小时; 称取等摩尔配体, 溶于 5 m l 丙酮, 50 ℃搅拌下, 将配体溶液逐滴加入镧系硝酸盐溶液中, 立即出现沉淀。50 ℃下搅拌 2 小时, 抽滤, 用丙酮洗涤 产物三次, 真空干燥, 产率约 70% 。 镧系硫氰酸盐的配合物用类似方法合成, 溶剂用乙酸乙酯, 产率 7080% , , 且从L a 到 Yb 有产率递减的趋势, 但减小幅度不大。 2　结果和讨论 2 1　配合物的组成和性质 配合物的 , , 含量用 1106 型元素分析仪测定, 结果见表 1。由分析结果推测配合 C H N P E 物 的组成分别为 · + · 、 、 、 和 · + · L n N O 3 3 L H 2O L n L a C e P r N d L n SCN 3 L H 2O 、 、 、 、 、 、 。用 11 型电导率仪测定了配合物在 20 ℃, 浓度为 L n L a P r N d Sm Eu Gd E r Y