北京中医药大学资料3.docVIP

芳杂环的UV: (系与苯同, 引入杂原子破坏对称性, 带III比苯带III强 10倍(( ~2000)。 n( (*, 肩峰靠带III右侧,不易观测。 取代基影响同苯系物。 I 174(8000) 227(37000) 218(80000) II 195(6000) 270(3600) 266(4000) III 251(1700) 314(2700) 317(3500) 205 210(5100) 222(6020) 265(15000) 看不见 具鉴别意义 212 nm (6000) 鉴定黄酮类UV用试剂: 1. NaOAc 7-OH, 带II向红移5-20 nm; 6,8-双氧取代不移动, 难电离 如((a 及((b, 以((a计, ( 不减。 ( MeOH 252(II), 268(II), 307 nm ( NaOAc 266(II) 307, 356 nm. NaOMe 4’-OH, 带I长移40-65 nm, ( 不减. 3,4’-diOH, 亦长移, 但5-10秒钟消退, 分解. ( MeOH 255(II), 269 , 370(I) ( NaOMe 247 , 321(立即分解) 3. AlCl3 / AlCl3-HCl 带I红移30-40 nm. 长移80 纳米 长移35 纳米 长移100 纳米 长移60 纳米 同时含3,5-di-OH, AlCl3移近于3-OH, 判断3,5-同时存在困难.. 4. NaOAc / H3BO3 I长移 15-30 nm A环若有取代则移5-10 nm. 香豆素衍生物的UV: 吲哚生物碱类UV: 吲哚生物碱类UV: 异喹啉类碱UV: 立体效应与UV的关系 位阻影响 (空间效应) 联苯, 分子共平面 2,2’-二甲基联苯, 由于甲基位阻, 分子扭曲。 联苯体系UV与共面夹角的关系: n ( max (o (- (- (- I 225(44600) 225(38700) 227(50000) II 276(20000) 273(14300) 269(17000) III 304(5900) 303(6000) 290(10000) (-Ionone(紫罗酮) 215+12=227(223, 6500) 281(281, 20800) (228, 11600) 215+30+18+36=299(295,10700) (278, 4500) 顺反异构体—反式异构体比顺式异构体有较大的( max 及 (: 295(27000) 280(10500) 位阻增大, 破坏共轭, 蓝移。 320(21300) 281(5260) (( (* 443(510) 433(1518) n( (* 4.2 跨环效应 (transannular conjugation effect) C=O: (( (* ( max 185 nm, ( ~900; n( (* ( max 280 nm, ( ~15 但在 (, ( 或 (, (不饱和酮中, 虽然C=C和羰基不共轭, 由于适当的空间排列, 羰基上的(电子或孤电子对和C=C的 ( 电子发生电子云交盖, 使得(( (*和 n( (*跃迁的吸收带发生红移, 并且 ( 也增大, 这种表面未共轭的两个基团间的相互作用现象叫做跨环效应。 ( max 305 nm, 280 (( (* 214 238 ( ~292 150 1500 2535 UV ( max 305 nm (log ( 2.29), (, (-不饱和酮. 紫外的应用 定量, A = ( c l 定性- 确定结构, 生色体系, 分子骨架. 其他- 各种检测手段, HPLC…, 微量杂质检查. 官能团鉴定的一般规律: 某一化合物在200-800 nm 无吸收峰, 可能是直链烷烃或环烷烃及脂肪族饱和的胺, 腈, 醇, 醚, 羧酸和烷基氟或烷基氯,不含共轭体系, 没有醛基, 酮基或碘. 在210-250 nm有强吸收带,表明含有共轭双键。若 ( 值在10000-20000之间为二烯或不饱和酮。若在260-350 nm 有强吸收带, 可能有3-5个共轭单位或稠芳环等。 260-300nm, ( 在200-1000之间, 可能为苯系物。 250-300nm 有弱吸收带, ( 10-100,