现代仪器分重点.docVIP

第一章、绪论 1、分析信息：分析所依据的样品特征在分析科学中就是分析信息。 2、分析信号：仪器分析并不直接测定待测量，而是通过分析仪器，测定这些物理或物化特征，得到与样品待测量相关的电学、光学、热学等物理、物化参数，以这些物理量来承载分析信息，分析中它们是分析信息的载体称为分析信号。 3、仪器分析的一般流程： 分析的准备 1、确定分析目标 2、选择分析技术，设计实验方法 3、制备标样，采集存储样品 分析信息的采集 4、样品的前处理 5、操作仪器，获取分析数据 三、分析信息的提取 6、与标样比对，校正分析数据 7、运用数学方法，提取样品信息 8、分析数据表达为需要的分析结果 9、对分析结果的解释研究与利用 4、仪器分析信息传递的环节：分析信息的加载、转换、关联与解析。 分析仪器的基本结构：分析信号发生器、信号检测器、信号处理器与输出信号显示器。 第二章、光谱分析导论 1、光谱分析：光谱分析通过测定待测物的某种光谱，分别由样品光谱中的波长特征和强度特征进行定性、定量分析。 2、光的波动性 描述单色（只有一种波长成分）平行光的波动方程是： Y（x,t）=A cos 2π（υt-σx+θ） = A cos 2π（t/T-x/λ+θ） 式中：Y（x,t）为时间t离开光源距离为x处的电场强度；A为振幅；θ为初相位。频率υ、周期T均为时间参数，分别指每单位时间内电场振动的次数与电场每振动一次所需时间。υ与T互为倒数，即υ=1/T。波数σ、波长λ均为空间参数，分别指在空间每单位（cm）中含有波的数目（单位：cm﹣1），与振动状态在一个周期内传播的距离。σ=1/λ。 3、描述光主要有四类参数： 一是描述电磁波振动重复性（周期性）特征的波动参数，用震动的时间频率、时间周期或空间频率、空间周期来表示，这些参数是描述光的“质”，属于光的性质参数。 二是光的强度即振幅，该参数是描述光的“量”，属于光的数量参数或强度参数。三是描述有关光传播的参数，包括光传播的速度、方向与相位。四是描述有关光偏振性的参数。 4、光的粒子性 光的波动参数和粒子参数间的关系由普朗克常数h联系起来的；若某种光的频率为υ则该光的每个光子的能量E为：E=hυ=h·C·σ=h·C/λ 式中：h=6.626×10^27erg·s=4.14×10^-15eV·s，因此，对于波长为λ（nm）的光，其每个光子的能量E（eV）可由下式计算：E=1240/λ 5、比耳定律 A(λ)=ε·b·c 式中：A为吸光度；ε为待测组分的摩尔吸光系数；b为光程；c为待测组分的摩尔浓度。这就是比耳定律，也称为物质对光的吸收定律，简称吸收定律。该定律可表述为：对一定波长的单色光，物质的吸光度A与光程b及浓度c成正比，比例常数称为吸光系数与所用的浓度单位有关，若用摩尔浓度单位是，比例常数 ε特称为摩尔吸光系数；吸光系数与样品本性及波长λ有关。 比耳吸收定律所确定的微观信息与宏观量之间的关系，需要一定的条件才能成立： 保证分析光的单色性与平行性。 组分分子之间、组分分子与溶剂分子之间的相互作用可以忽略，浓度对折射率的影响也可以忽略，因此必须是浓度较小的溶液，以保证ε是常量。 透光率只和待测分子的吸光有关，分析过程中除了组分析光过程外，没有其他发光（荧光等）、散射、折射的变化。 测量过程中分析信号在仪器中的传送保持线性关系等。 若不符合上述条件，则比耳定律所确定的关系将发生偏真而失真。这种原信息表达的失真是吸收光谱定量分析误差的重要来源。 第三章、紫外—可见吸收光谱分析 1、习惯上所称的紫外—可见吸收光谱分析是指利用分子在紫外可见谱区的吸收光谱，进行的定性、定量分析。 2、生色团：光谱分析中常把分子中能吸收光子而产生电子跃迁的基团称为生色团，习惯上常指能吸收紫外可见区光子的基团或结构体系。 3、助色团：有些原子和原子团本身虽然不吸收大于200nm的光，但一些生色团与这些原子或原子团结合后，原来生色团所产生的吸收峰向长波方向移动，并且吸收强度增加，这样的一些原子核原子团称为助色剂。 4、红移效应：溶剂的极性增强或溶剂中含水量增加，则溶质分子π→π^*跃迁的吸收峰向长波移动，这种效应称为红移效应。 5、蓝移效应：随着溶剂的极性增加，溶质分子n→σ^*跃迁的吸收峰向短波移动。 6、紫外—可见分光光度计的基本组成与结构 分光系统（光源，单色器）、样品室与光度计系统 分光系统包括光源与单色器，用于产生一定波长的单色光作为光谱分析的作用光；作用光投射到样品室中的样品，与样品分子相互作用，透过样品后成为负载了样品信息的分析光；其强度由光度计系统检测，并经过转换、传送、处理后在显示器显示分析结果。 7、光源：光源的总强度可以用辐射功率（输出功率），即单位时间内光源发出的所有波长光的总能量来表示，单