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第 36卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 12期 2008年 12月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 1651～1656 对乙酰氨基酚在多壁碳纳米管 一半胱氨酸 共组装修饰金 电极上的电化学行为研究及其测定 李利军 钟 亮 蔡 卓 程 昊 喻来波 (广西T学院生物与化学工程系，柳州 545006) (广西大学化学与化学工程学院，南宁 530004) 摘 要 在 Ⅳ，Ⅳ一二环 已基碳酰亚胺 (DCC)存在介质下 ，通过酰氨键使羧基化的多壁碳纳米管 (MCNTs)与 ￡一半胱氨酸 (L—Cys)缩合 ，功能化的MCNTs通过 s—Au键 自组装 (SAMs)到金电极表面，制备 了修饰电极 (MCNTs—L—Cys—Au／SAMs—CME)，并对电极的表面结构进行电化学表征。研究表明，该修饰电极对对乙酰氨基 酚的电化学氧化具有明显的催化作用。同时，对其催化氧化的机理进行了初步探讨。将此修饰电极用于流 动注射不可逆双安培(FI—IB)体系的构建 ，即利用对乙酰氨基酚在 MCNTs一一Cys—Au／SAMs—CME上的氧化和 KMnO 在另一支铂电极上的还原构建了双安培检测体系，成功的建立了在外加电压为0V条件下流动注射 双安培法直接测定对乙酰氨基酚的新方法。在 0V外加 电压下，在0．05mol／L硫酸载液中，该氧化峰峰电流 与对乙酰氨基酚浓度在 2．0×10～～2．0×10I4mol／L范 围内呈 良好 的线性关系，其线性 回归方程为 i(nA)=8．21×10c+200(r=0．9984，n=9)；在2．0×10～～1．0×10 mol／L范围内呈线性关系，其线性回 归方程为 i(nA)=2．30×l0C+10(r=0．9938，n=4)，方法检出限为 1．0×10 molfL(S／N=3)；连续测定 1．O0×10I4mol／L对乙酰氨基酚标准溶液20次，电流值 RSD为2．7％，进样频率为90样 ／h。该方法具有较 高的选择性和灵敏度。对乙酰氨基酚片中的对乙酰氨基酚的含量的测定 ，结果比较满意。 关键词 金电极，不可逆双安培法，多壁纳米碳管，，|一半胱氨酸，修饰电极，对乙酰氨基酚 1 引 言 对乙酰氨基酚(paracetamol，PA)，俗称扑热息痛，为乙酰苯胺类药物，具有解热、镇痛的功效。主要 用于感冒发烧、关节痛、神经痛及偏头痛及手术后止痛等。因此，其分析测定方法在临床医学及药理学 研究方面有重要意义。目前测定的方法主要有分光光度法 ¨J、薄层扫描法 J、色谱法 J、化学发光_4和 电化学方法 等 。 不可逆双安培法(irreversiblebiamperometry，IB)是通过耦合两个各 自独立的、具有相反电极反应过 程的不可逆电对来构建双安培体系 J。该方法与流动注射联用在非常小的外加 电压 (甚至0V)也可以 快捷、准确地实现对分析物的检测，具有较好选择性和较高灵敏度 。该方法已成功地应用于阿魏酸 等物质的测定。 碳纳米管(CNTs)因其具有诸多奇特的物理化学性质而广泛用于材料、物理、化学等领域，依据其原 子结构的不同，CNTs既可以表现出金属性又可 以表现出半导体性 。研究表 明，当碳纳米管用作 电极材 料时，能够提高电子转移能力，增强导电性，从而使修饰 电极具有优 良的电化学性质、高的稳定性及电催 化性。纳米碳管是单层或多层石墨沿 中心轴旋转而形成的一维管状结构，可分为单壁碳纳米管 (SWC— NTs)和多壁碳纳米管(MCNTs)两类。由于MCNTs的价格 比较低廉，所 以应用更为广泛。 目前有关多壁 碳纳米管的电化学分析的研究已有很多报道}8 。如测定葡萄糖 ]、维生素B I9]、双氯芬酸钠 ¨。。等。 在 DCC存在 的介质体系中，羧基化的 MCNTs与 ．半胱氨酸 (—Cys)形成酰氨键 ，利用 L—Cys中 一 SH 键与金电极通过共价键形成 S—Au ，组装于金丝表面。实现了在金电极上的MCNTs的化学修 饰，并对所得修饰 电极进行了电化学的表征，比较了PA在裸 电极上与修饰电极上的电化学行为，结果 表明，此修饰 电极对PA的电化学氧化具有显著的催化作用。基于