三步法制取片状五氧化二钒.docVIP

“三步法”制取片状五氧化二钒 酸性铵盐沉钒的产物多钒酸铵中含有大量的硫酸铵，在过滤过程中要进行洗涤，洗涤用1%浓度的氨水或硫酸铵水溶液，洗涤后得到的“黄饼”含有20%~60%的水分，其水分的高低取决于过滤机的种类。我国目前过滤机多采用外滤式真空过滤机，“黄饼”中含水分较高。采用高压箱式过滤机，可控制“黄饼”中的水分在20%左右。从“黄饼”到片状五氧化二钒要经过脱水、脱氨和熔化三个步骤。 闪蒸脱水 经沉淀工序得到的多钒酸铵为膏饼状物料，一般含水率在25%-55%之间，干燥的目的就是要脱去钒物料中的游离水份，为下一步脱氨分解创造生产条件。闪蒸干燥系统可在密闭的条件下，高效完成上述过程。这一点对钒化合物（剧毒且昂贵）尤为重要。 钒酸铵滤饼的闪蒸干燥过程是：①钒酸铵滤饼经给料机（经特殊设计的给料机适合于高粘、宽水分范围的物料输送）定量填入闪蒸干燥，滤饼进入干燥机后瞬间即被机内高速（400~500r/min）旋转的叶片打散；②闪蒸干燥机的传热介质来自热风炉（或闪速熔化炉热炉气）的热风（350~500℃），热风在系统高压引风机的引导下，在干燥机旋闪段分气环内形成15~20m/s的热气流，此时，被打散的物料（分散后的物料面积得到急剧增加）在热气流的带动下进入干燥机的干燥段，同时分散的物料在快速吸收了热量后，其中的水分被迅速蒸发并被上升气流带走，颗粒较小的物料脱水后在系统引风机的吸引下进入干物料捕集装置，而颗粒超大的物料则沉降下来再次被打散并由气流带到（返回）干燥机的干燥段；③闪蒸干燥机是切线方向进风，切线方向出风，使得热风在干燥机内形成漩流，另外干燥段由于截面积增大，此时的风速仅为5-6m/s，而物料是随热风一起运动的，所以被打散的物料在干燥机内也形成了慢速漩流运动，这样不仅延长了物料的干燥时间，而且使得物料与干燥机内的热风热交换更为充分。钒酸铵干燥后的水分一般被控制在鉴l%，闪蒸干燥机的出料水分，由闪蒸干燥机出料口的气流温度调控（110~150℃），干燥物料的布袋收集率≥99.5%。在闪蒸干燥过程中，被干燥的物料呈分散态悬浮于气流中，悬浮物料以其全部的几何表面参与传热与传质，物料在反应器内分散形成的细小颗粒，使其比表面积（热交换的面积）骤然增大，干燥可在瞬间完成。所以闪蒸干燥传热、传质面积大，传热系数高，系统热效率可达60%~75%。 2、悬浮煅烧脱氨 悬浮动态煅烧炉是本流程“第二步”一钒酸铰悬浮煅烧的主体设备。所谓悬浮煅烧，即是物料在煅烧炉内气流的作用下，物料自下而上呈悬浮状态运动，在所形成的煅烧过程中，悬浮物料的全部几何表面从各个方位得到均匀受热，并与载热气流之间瞬时完成最充分的传质过程；因此，悬浮动态煅烧炉的最大特点就是热工和反应效率高，并可通过设定和控制反应条件（如设定温度、载气种类、气氛和物料停留时间）完成预定结果。 钒酸铵（干基）在悬浮煅烧过程中将首先发生脱氨反应，并且三个反应均是吸热反应；在静态煅烧条件下，多钒酸铵固相中NH3质量分数随温度、时间的变化情况，并用实验证明钒酸铵（静态煅烧）要在≥550℃的条件下实现彻底脱氨，在600℃的条件下脱氨反应可在10min内迅速完成。 钒酸铵煅烧的上限为675℃温度（五氧化二钒熔点），但在悬浮煅烧条件下，由于分散细小物料表面能的作用，试验发现工业品五氧化二钒粉料可在低于其熔点数十度的情况下发生熔融现象；因此钒酸铵的悬浮煅烧温度被控制在500~600℃的温度区间之内，同时，与静态煅烧相比，悬浮煅烧因物料传热、传质面积大，反应动力学条件异常优越，使钒酸铵的热分解反应速度同其比表面积一样呈几何级数增长，脱氨反应在数秒钟之内即可完成。 在悬浮煅烧条件下（500~600℃，热空气载体），钒酸铵脱氨之后的化学反应过程（较反射炉过程）较为复杂，多个化学过程同时存在: 2NH3≒3H2↑+N2↑ （7） V2O5（s）+H2（g）=V2O4（s）+H2O（g） （8） V2O4（s）+1/2O2（g）=V2O5（s） （15） l/2O2+H2=H2O （11） 氨分解反应（7）虽然在标准状态下，大于166℃即可向右进行，但在小于650℃的条件下仍然是一个可逆平衡反应。 钒酸铵悬浮煅烧的反应结果：①产品氧化钒是5价与4价钒的混合物，其中4价氧化钒的比例一般在5%~13%（内燃式悬浮煅烧）；②氨的再分解率受煅烧温度和煅烧气流中氨的分压制约，氨的可回收率（进入回收系统的氨占原料钒酸铵中总氨量的百分比）在30%~50%；③在氨气和有还原气氛存在的条件下，钒酸铵的悬浮煅烧不产生对环境有害的NOx物。 为保证钒酸铵的脱氨分解效果，悬浮煅烧采用主炉、副炉设计，并