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四种谱图的综合解析 目的： 鉴定有机化合物、新合成的有机化合物、中间体、天然产物的提取物、违禁药物的鉴定、精细化工产品配方的剖析 四种谱图的综合解析 有机化合物结构分析的一般程序:1. 纯度检查；2. 测定分子量；3. 确定分子式；4. 计算不饱和度；5. 推测结构单元、计算剩余基团、拼出结构式；6. 验证。 混合物的分离方法：萃取、蒸馏、制备色谱、薄层色谱…… 四种谱图从那一步入手？看着瞧！ 四种谱图的综合解析 其它辅助参考： 物理常数的测定：熔点、沸点、比重、折射率… … 元素分析：C、H、N、S、O、P、F、Cl、Br、I … … 物理状态的观察：液、固、气味、灼烧---特证火焰颜色… … 四种谱图的综合解析例1：由如下四种谱图解析C5H10O的结构 (UV谱的浓度为0.31克/100毫升) IR谱图 NMR谱图 解：?=A/(C*l)==0.77/(0.31*1000/86/100*1)=21.4 UN=1+n4+1/2(n3-n1)=1+5+1/2* *(0-10)=1 一个双键（或一个环），分子量86， 由UV谱 ?max=285nm ?max=21.4，表明为一饱和羰基化合物，与丙酮的?max=270nm ?≈15相比，此化合物的?max红移15nm，表明羰基相邻碳原子上带有烷基； IR谱在3100-3000 cm-1 、接近1600 cm-1处和低于900 cm-1处无明显吸收峰，故为脂肪族化合物，1717 cm-1处的强峰和3435 cm-1处的倍频峰表明是典型的醛、酮、或酸的羰基吸收，但从NMR谱看不出醛或酸的官能团，所以C5H10O必是酮：C4H10 C= O； 2.05ppm处三个质子的单峰为CH3-（C=O）-, 2.4ppm处一质子多重峰与1.08ppm 处6个质子的双峰偶合，是（CH3）2-CH- 基团的典型共振吸收峰，从而得出该化合物可能为（CH3）2-CH-（C=O）-CH3 。 从IR谱中的1385和1375 cm-1 的双峰也可证明其是（CH3）2-CH- 基团的CH3的1380 cm-1裂分的双峰； 从MS谱m/e=71、m/e=43峰可以认为是由下述裂解所致： (CH3)2CH+的存在由中等强度的m/e=41与m/e=39.2亚稳峰的存在而确认： (CH3)2CH+ → C3H5+ m/e=43 m/e=41 m*=m22/m1=412/43= =39.1≈39.2 最后对其推导的结构再进一步确认。(CH3)2CHCOCH3 推导成功！你已经初步掌握了解谱方法，要多练！ 例2：由MS、IR、1H-NMR谱图推测化合物的结构 解： 由MS可看出该化合物的分子量为200，并且由M和M+2离子峰的相对丰度近似为3:1可知分子中含有一个氯原子; 由IR谱在3200-2500 cm-1 的宽峰和接近1700 cm-1的强峰可推测分子中可能含有-COOH，在1200-1250附近的强峰可推测分子中可能含有醚键 （C-O-C）； 从1H-NMR谱的高场到低场各峰的积分曲线高度比为3：1：2：2：1，估计分子中可能是9个H，再估计C数为（200-9-16×3-35）/12=9，估计分子式：C9H9ClO3 不饱和度=1+n4+1/2×(n3-n1) =1+9+1/2×(0-9-1)=5； 三张谱图中都有苯环存在的证据，加上-COOH基团，不饱和度与计算相附； 由1H-NMR谱看出：δ=1.7ppm处的二重峰与δ=4.7ppm处的四重峰组合应是CH-CH3基团，δ=7ppm附近的两个变形的二重峰为苯环的对位二取代, δ=11ppm附近处的峰为-COOH上的H； 从IR谱中的1600和1500 cm-1 处后者比前者强的双峰是苯环的骨架伸缩振动，1380cm-1 处是-CH-CH3的弯曲振动，860-800 cm-1 处强峰是苯环对位二取代的特征峰； 从估计分子式：C9H9ClO3中减去—Cl、—C6H4-、CH-CH3、—COOH基团，只剩下—O—基团，因此，可拼出以下结构： 检查MS谱，m/e=155、128、111均含有C1原子，说明C1原子与苯环直接相连，因此C1原子上的孤对电子与苯环发生p-π共轭，所以不易被丢失，上述三个离子的裂解可有下图得到合理的解释，所以未知物的结构应是A： A： CH3 - CH (COOH) - O-Ph-Cl 最后对其推导的结构再进一步确认 推导成功！你将得到鲜花和掌声！ * 从NMR谱可直接看到烷基联在羰基碳上，δ=2.4ppm处