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第六节 含木脂素类(lignans)成分中药制剂的分析 木脂素是一类天然的二聚化合物，由两个C6-C3（苯丙基）构成，多数游离，也有与糖结合成苷。 一、概述 分布 木脂素在裸子植物、被子植物中分布较广，常存在于植物的木部和树脂中。 如裸子植物主要分布在松科、柏科、杉科、罗汉松科、南洋杉科及红豆杉科 目前发现较多的还是被子植物的双子叶植物中，常用中药有：厚朴、五味子、连翘、牛蒡子、细辛等 （二）理化性质 1、物理性状 木脂素多为无色结晶，无挥发性，具光学活性，在酸、碱中易异构化，少数具升华性。 2、溶解性 游离的木脂素具亲脂性，难溶于水，易溶于有机溶剂，与糖结合后亲水性增加。 3、显色反应 亚甲二氧基：浓硫酸、没食子酸 Labat 变色酸/浓硫酸 Ecgrine 4、紫外光谱特征 具有苯环的特征吸收 三、定性分析 （一）一般理化鉴别 木脂素的母核常具有醇基、酚羟基、亚甲二氧基、甲氧基、羧基和内酯结构，因此具有这些官能团的化学性质。 （二）薄层色谱法 木脂素类常用展开剂、显色剂 氯仿-甲醇（9：1） 氯仿-乙酸乙酯（9：1） 氯仿-二氯甲烷（1：1） 乙酸乙酯-甲醇（95：5） 石油醚-甲酸乙酯-甲酸（15：5：1） 茴香醛浓硫酸试剂： 110度加热5分钟 5%或10%磷钼酸乙醇溶液：120度加热至斑点出现 10%硫酸： 110度加热5分钟 三氯化锑试剂： 100度加热10分钟，紫外 灯下观察 直接紫外灯下观察 四、含量测定 （一）总木脂素成分的含量测定 变色酸比色法（亚甲二氧基与变色酸/浓硫酸反应） (二)单体木脂素的含量测定 HPLC TLC 第七节 其他类型成分分析 一、含有机酸类制剂的分析 有机酸的提取、分离 有机溶剂提取法： 由于游离的有机酸通常易溶于有机溶剂而难溶于水，而有机酸的盐则易溶于水而难溶于有机溶剂，故一般可先酸化使有机酸游离后以适当的有机溶剂提取。 离子交换法 水提取液 强酸性阳离子交换树脂 酸性和中性物质 强碱性阴离子交换树脂 有机酸则被交换在树脂上，糖和其它中性物质可流经树脂而被除去，将树脂用水洗净后，用稀酸或稀碱溶液即可将有机酸从柱上洗下。 水蒸气蒸馏法： 某些挥发性的低级脂肪酸或芳香酸可用此法直接提出 （二） 有机酸的定性鉴别 薄层鉴别法 由于有机酸酸性较强，有较大的解离度，故展开剂选择不当，则在层析过程中会出现离子状态及未完全解离的分子状态，这样薄层上有拖尾，要克服此现象，最常用的方法是调节溶液的pH值，从而控制有机酸在薄层上的离解度，如加入挥发酸，甲酸、乙酸，或在溶剂系统中加浓氨水成盐，均可得到集中的斑点。 有机酸类常用显色剂 甲基红、溴酚兰、 百里酚酞、品红、 联苯胺-亚硝酸钠、 或直接于紫外灯下观察 （三）含量测定 1、酸碱滴定法 2、HPLC 3、TLC 4、分光光度法 二、含环烯醚萜（Iridoids）类制剂的分析 由二个异戊二烯构成的含有10个碳原子的单萜类化合物，其母核为环状，具烯键和醚键，常与糖结合成苷。 （一）、概述 1、????????????? 分类：分为环烯醚萜类、裂环环烯醚萜类以及它们的苷。 理化性质 1、（简单的环烯醚萜类）一般为液体或低熔点的固体，其苷均为结晶固体或无定形具有吸湿性的粉末，味苦（是中药显苦味的成分之一）。 2、 易溶于极性溶剂如水、甲醇、乙醇、丙酮、正丁醇、乙酸乙酯等，难溶于氯仿、苯等亲脂性溶剂。 3、 具有旋光性 4、 对酸敏感，易水解，所得苷元性质活泼（易进一步发生氧化聚合反应）且水解条件不同产生不同颜色的沉淀，故可利用酸水解反应检查环烯醚萜类苷的存在 如桃叶珊瑚苷、车叶草苷水解后均得到黑色沉淀，这种性质往往使含有该类成分的植物组织染黑 如植物药组织易变黑者常常可作为提示有环烯醚萜苷存在的线索。 提取分离 溶剂提取法：提取时常在植物粗粉中拌入碳酸钙或氢氧化钡以抑制酶的活性和中和植物酸，常选用水、甲醇、乙醇等，可用回流或冷渗漉法，提取液回收溶剂至干用水溶解除去大部分水不溶性杂质，再用石油醚或乙醚除去脂溶性杂质，然后用正丁醇萃取得环烯醚萜苷。 （二）定性鉴别 TLC 固定相：硅胶G、硅胶GF254、聚酰胺 显色剂：硫酸乙醇、茴香醛、香草醛硫酸试液、对二甲氨基苯甲醛-硫酸溶液 （三）定量分析 高效液相色谱法