对苯二甲酸二甲酯加氢合成1，4-环己烷二甲醇.pdfVIP

维普资讯 2004年 11月 精 细 石 油 化 工 第 6期 SPECIALITY PETROCHEM ICALS 对苯二 甲酸二 甲酯加氢合成 1，4m环 己烷二甲醇 朱志庆 吕自红 霍 鑫 郭世卓。 (1．华东理工大学化工学院，上海 200237；2．上海石油化工股份有限公司化工研究所 ，上海 200540) 擒要：在高压反应釜中，对苯二甲酸二甲酯经两步催化加氢反应合成了1，4一环己烷二 甲醇。分别研究了反应 温度、压力、反应时间和溶剂 甲醇配 比的影响，考察了催化剂的使用寿命。实验结果表明，Ru／AlzO。可用作 对苯二 甲酸二 甲酯的苯环加氢催化剂 ，可连续使用 8～10次 ；CuO-CrzOa可用作 1，4一环己烷二 甲酸二 甲酯的 酯基氢解 ，可连续使用4～5次。此两种催化剂都具有很好的活性，在优化的反应条件下，两步加氢反应的收 率都达到 98 以上 。 关键词：1，4一环己烷二 甲醇 1，4一环己烷二 甲酸二 甲酯 对苯二 甲酸二 甲酯 催化加氢 中图分类号：0643．624 文献标识码 ：A 1，4-环 己烷二 甲醇 (CHDM)因其分子结构 16．3MPa反应条件下，CHDM 收率为 54 。文 具有较高的对称性，可替代乙二醇或其他多元醇 献[43报道 了一种负载型的Ru—Sn催化剂，以二 生产具有 良好热稳定性和热塑性的聚酯树脂 。特 甘醇二 甲醚为溶剂 ，在 280℃和 10MPa下反应 6 别是反式一1，4-环 己烷二 甲醇，因其熔点 比较高， h，CHDM收率为 85 。TsujiHiroshi等[5分别 生产的线性聚酯纤维具有相对密度低 、熔点高、电 采用 Ru／Al：o。和 Ru—Sn／Tio：催化剂 ，以二嗯 性能好 ，适用于制作各种电器设备[1]。CHDM 主 烷为两步加氢反应的溶剂 ，在 130～140℃反应 1 要 由对苯二 甲酸二 甲酯 (DMT)经两步不 同的加 h，DMCD收率 100 。；继续在270～280℃，9～ 氢反应制成 ：由DMT苯环加氢生成 1，4-环 己烷 10MPa反应 7h得到 CHDM 收率为 85 。笔 二甲酸二 甲酯 (DMCD)，再通过酯基氢解经 中间 者采用 自制 的Ru／Al：o。和 Cu()-Cro。催化剂 ， 产物 4-(甲氧羰基)环 己烷 甲醇 (CMCHM)最后 分别用于 DMT加氢制备 CHDM 的两步反应 ，收 生成 CHDM。主要反应式如下： 率提高到 98 以上 。 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 RuC1。·3H：o、硝酸铜 、重铬酸铵 ，分析纯 ； DMT、Al：o。，化学纯 。 0．5L高压反应釜 ，大连第 四仪表厂 ；0．3L 高压反应釜，大连精艺反应釜有 限公司；GC一9800 型气相色谱仪 ，上海科创色谱仪器有限公司 。 1．2 催化剂制备 采用 浸 渍 法 制 备 Ru／Al：o。催 化 剂 。将 DMT两步加氢可采用 间歇式液相反应工