含聚氨酯型温度和pH双敏性水凝胶的合成及性能研究.pdfVIP

维普资讯 第19卷第1期 高分子材料科学与工程 Vo1．19，N。．1 2003年 1月 POIYMER MATERIALSSCIENCE AND ENGINEERING Jan．2003 含聚氨酯型温度和 pH双敏性水凝胶的合成及性能研究 刘晓华，唐黎明，戴 或 ，王晓工，刘德山 (清华大学化工系高分子研究所，北京 100084) 摘要：合成 了两种 阴离子型的端烯基聚氨酯(UAA)预聚物 ，制备 了pH值敏感的水凝胶 ，比较 了它们 的 pH值响应性。将 UAA预聚物与 N一异丙基丙烯酰胺 (NIPA)共聚，得到具有温度和pH值双重敏感性的 水凝胶 。研究发现聚氯酯侧链的 引入对NIPA的相转变温度 ( 丁)几乎无影响。聚合温度和组成比对 所合成的水凝胶性能有较大的影响。 关键词 ：水凝胶 ，温敏性 ；pH值敏感性 ；聚氨酯 ；N一异丙基丙烯酰胺 中图分类号 ：TQ323．8 文献标识码 ：A 文章编号：1000—7555(2003)01—0049—04 敏感性水凝胶是一种能显著溶胀但不溶解 到了一系列新型的温度和 pH值双重敏感的水 于水的高分子交联网络，它能够感知外界刺激 凝胶 。 的微小变化 (如温度 ～引、pH[¨]、化学物质 -、 光场和电场[8．92等)，并能够对刺激发生敏感性 1 实验部分 的响应，常通过体积的溶胀或收缩来实现。水凝 1．1 试剂 胶的这一特点使它在药物的控制释放 、物质的 N一异丙基丙烯酰胺 (NIPA)：按文献[13] 分离提纯、化学反应的控制、记忆元件开关、传 合成 ；2，4-二异氰酸 甲苯酯 (TDI)：化学纯 ，天 感器等方面有广泛的应用前景[1。。。 津 市 化学 试 剂 六 厂 产 品；丙 烯 酸 羟 丙 酯 目前对敏感性水凝胶的研究多集 中在以 (HPA)：分析纯 ，北京东方化工厂产品；二羟 甲 N一异丙基丙烯酰胺 (NIPA)为代表的温敏性水 基丙酸 (DMPA)：分析纯 ，AcrosOrganics公司 凝胶和以丙烯酸及其衍生物为代表的pH值敏 产 品；聚乙二醇 (PEG， 一200600)：进 口分 感的水凝胶方面L1 ]。随着对材料功能要求的 装 ；三乙胺 (TEA)：分析纯 ，北京化工厂产品。 日益提高，人们也希望获得能够对多种刺激发 1．2 阴离子型端烯基聚氨酯 (UAA)预聚物的 生响应的水凝胶 。Hoffman等[1l3将NIPA接枝 合成 到丙烯酸上合成了具有 pH值和温度双重响应 在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的三 口 的水凝胶 。该水凝胶的侧链部分对温度敏感 ，而 瓶中加入一定量的聚乙二醇 PEG、二羟甲基丙 主链部分则对pH值敏感。卓仁僖等[1目采用互 酸 DMPA、N一甲基吡咯烷酮 NMP，以二月桂酸 穿网络技术 ，合成了聚(丙烯酸)／聚 (N～异丙基 二丁锡为催化剂 ，40℃时加入TDI，升温至 75 丙烯酰胺)互穿聚合物网络水凝胶 ，该水凝胶具 lC，反应 2h之后加入丙烯酸羟丙酯 HPA，同 有温度敏感性 ，同时在弱碱性条件下的膨胀 比 时再加入 1滴二月桂酸二丁锡，反应 1h后 降 远大于酸性条件下的膨胀 比。 温。在 50_C加入丙酮对反应液进行稀释，而后 笔者合成 了阴离子型的端烯基 聚氨酯 快速搅拌下将聚氨酯预聚物的丙酮溶液滴入三 (UAA)预聚物 ，预聚物聚合可以得到pH值敏 乙胺一水溶液 ，中和反应 的同时实现溶液的乳 感的水凝胶 。将 UAA预聚物与NIPA共聚得 化 。；产物的固含量为 30％。 收稿 日期 ；2001—02—17