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含聚氨酯型温度和pH双敏性水凝胶的合成及性能研究.pdf
维普资讯
第19卷第1期 高分子材料科学与工程 Vo1.19,N。.1
2003年 1月 POIYMER MATERIALSSCIENCE AND ENGINEERING Jan.2003
含聚氨酯型温度和 pH双敏性水凝胶的合成及性能研究
刘晓华,唐黎明,戴 或 ,王晓工,刘德山
(清华大学化工系高分子研究所,北京 100084)
摘要:合成 了两种 阴离子型的端烯基聚氨酯(UAA)预聚物 ,制备 了pH值敏感的水凝胶 ,比较 了它们 的
pH值响应性。将 UAA预聚物与 N一异丙基丙烯酰胺 (NIPA)共聚,得到具有温度和pH值双重敏感性的
水凝胶 。研究发现聚氯酯侧链的 引入对NIPA的相转变温度 ( 丁)几乎无影响。聚合温度和组成比对
所合成的水凝胶性能有较大的影响。
关键词 :水凝胶 ,温敏性 ;pH值敏感性 ;聚氨酯 ;N一异丙基丙烯酰胺
中图分类号 :TQ323.8 文献标识码 :A 文章编号:1000—7555(2003)01—0049—04
敏感性水凝胶是一种能显著溶胀但不溶解 到了一系列新型的温度和 pH值双重敏感的水
于水的高分子交联网络,它能够感知外界刺激 凝胶 。
的微小变化 (如温度 ~引、pH[¨]、化学物质 -、
光场和电场[8.92等),并能够对刺激发生敏感性 1 实验部分
的响应,常通过体积的溶胀或收缩来实现。水凝 1.1 试剂
胶的这一特点使它在药物的控制释放 、物质的 N一异丙基丙烯酰胺 (NIPA):按文献[13]
分离提纯、化学反应的控制、记忆元件开关、传 合成 ;2,4-二异氰酸 甲苯酯 (TDI):化学纯 ,天
感器等方面有广泛的应用前景[1。。。 津 市 化学 试 剂 六 厂 产 品;丙 烯 酸 羟 丙 酯
目前对敏感性水凝胶的研究多集 中在以 (HPA):分析纯 ,北京东方化工厂产品;二羟 甲
N一异丙基丙烯酰胺 (NIPA)为代表的温敏性水 基丙酸 (DMPA):分析纯 ,AcrosOrganics公司
凝胶和以丙烯酸及其衍生物为代表的pH值敏 产 品;聚乙二醇 (PEG, 一200600):进 口分
感的水凝胶方面L1 ]。随着对材料功能要求的 装 ;三乙胺 (TEA):分析纯 ,北京化工厂产品。
日益提高,人们也希望获得能够对多种刺激发 1.2 阴离子型端烯基聚氨酯 (UAA)预聚物的
生响应的水凝胶 。Hoffman等[1l3将NIPA接枝 合成
到丙烯酸上合成了具有 pH值和温度双重响应 在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的三 口
的水凝胶 。该水凝胶的侧链部分对温度敏感 ,而 瓶中加入一定量的聚乙二醇 PEG、二羟甲基丙
主链部分则对pH值敏感。卓仁僖等[1目采用互 酸 DMPA、N一甲基吡咯烷酮 NMP,以二月桂酸
穿网络技术 ,合成了聚(丙烯酸)/聚 (N~异丙基 二丁锡为催化剂 ,40℃时加入TDI,升温至 75
丙烯酰胺)互穿聚合物网络水凝胶 ,该水凝胶具 lC,反应 2h之后加入丙烯酸羟丙酯 HPA,同
有温度敏感性 ,同时在弱碱性条件下的膨胀 比 时再加入 1滴二月桂酸二丁锡,反应 1h后 降
远大于酸性条件下的膨胀 比。 温。在 50_C加入丙酮对反应液进行稀释,而后
笔者合成 了阴离子型的端烯基 聚氨酯 快速搅拌下将聚氨酯预聚物的丙酮溶液滴入三
(UAA)预聚物 ,预聚物聚合可以得到pH值敏 乙胺一水溶液 ,中和反应 的同时实现溶液的乳
感的水凝胶 。将 UAA预聚物与NIPA共聚得 化 。;产物的固含量为 30%。
收稿 日期 ;2001—02—17
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