含茂基及酰亚胺基镧系金属有机化合物的合成.pdfVIP

维普资讯 ⑤文 。 有机化学 YOUJIHUAXUE，1997，17，277-280 研究简报 潦 ；3| 含茂基及酰亚胺基镧系金属有机化合物的合成 精高升 (安徽师范大学化学系，安徽，芜湖，241000) 沈富仁 (安徽师范大学有机化学研究所，安徽，芜湖，241000) 摘要：在室温下由邻苯二甲酰亚胺 山haI de，H(Pht)]NC4~Ln在四氧呋哺溶液中反应，合成了六个新化台 物：C4rzLn(pht)，CpLn(pht)2，( =cyckpemadienyt；Ln=Yb、Er、Dy；pht：phtl,,allmlao)。它们均经元煮分析、红外 )，合成 1987年，G．B．DEa。0n和D．L，Wilkinson用cp2Yt~ 与丁二酰亚胺在 THF溶液 中于室温下 反应，得到溶剂化的[Cp2Yb(suc)]2·(THF) 。由于酰亚胺类有机化合物中与氮原子相连的氢原 子的酸性较大 【，本文便通过三茂烯土(Cp3Ln；Ln=Yb、Er、Dy)与邻苯二甲酰亚胺 [H(pht)]反 应，合成得到六种新的含茂基及酰亚胺基镧系金属有机化合物 1～6： Cp2Yb(pht) C~Er(pht) C~Dy(oht) CgYb(pht)2 CpEr(pht)z CpDy(pht)z 畸 l 2 3 4 5 6 并初步研究了它们的稳定性。 l 结果与讨论 六种新化合物的红外光谱均在 3100，1440，1010和 780crnI1附近出现 c口基的特征吸收 峰L3,4，又在远红外部分的250cmI1左右出现 结合的Cp—Ln键伸缩振动吸收峰 ；在915～ 935cm一1附近均未出现THF的特征吸收峰 【 ；在3040，1600，1470，1090，1070，1050，725cmI1等 附近出现有邻二取代苯基的特征吸收峰Lg,9一；在 1773cmI1附近均出现了羰基的伸缩振动吸收峰 并在 1713cm-1及 1625cm一附近出现了 o= N一)及 o舻 N一)的吸收峰I8．叫；化合物1～6的 △值 [△ ： N-)一 o二 H一)]比相应酰亚胺基负离子盼△值低，而且 N一)与 ( r—N一1均向同一方 向移动 (见表 1)，这表明化舍物 中的酰亚胺基是二配位或桥式配位 的 【l l。 在质谱图上，化合物 1～3均出现二聚体离子及其碎片离子峰，分子离子及其碎片离子峰；化合 物4～6均出现二聚体的碎片离子峰和分子的碎片离子峰；化合物 1～3的质谱只有丢失茂基的二 聚体碎片离子峰，说明二聚体中的两个酰亚胺基作为桥与两个金属原子结合成环而不易丢失；化合 物4～6的质谱既有丢失茂基的二聚体碎片离子峰，又有丢失两个酰亚胺基的二聚体碎片离子峰， 说明二聚体 中的四个酰亚胺基中只有两个酰亚胺基作为桥与两个金属原子结合成环，另外两个酰 亚胺基分别只与一个金属原子结合而易于丢失。所有六个新化合物的质谱图均未出现质量数／电 1996年一01—31收稿，1996～05—04修回。 维普资讯 有 机 化 学 1997年 表 1 化合物 1～6及酰亚胺基钾盐的IR谱 Tab．1 IR dataofo。mp0urlds1～6andimldepotassium salt 荷比为72的THF的分_子离子峰。这就进一步证明所