固体TiOSO4的研制.docVIP

固体TiOSO4的合成 董鲁艳(，李鑫 济南裕兴化工有限责任公司 摘要：以偏钛酸和硫酸为原料合成了硫酸氧钛（TiOSO4），考察了工艺参数：硫酸浓度、反应温度、偏钛酸浓度对合成产物的影响，最终确定了获得TiOSO4的最佳工艺参数，偏钛酸，浓度为380g/l~400g/l，硫酸浓度为≥95%以上，偏钛酸预热温度为80℃，浓H2SO4预热为170℃，反应体系温度控制在200℃~250℃。 关键词：硫酸氧钛；偏钛酸；硫酸 Synthesis of solid TiOSO4 Dong Lu-yan, Li Xin Jinan Yuxing Chemical Cor. Ltd Abstract: Solid TiOSO4 was synthesized with metatitanic acid and sulphuric acid, the dependence of sulphuric acid concentration, reaction temperature, metatitanic acid concentration on product was investigated. The optimal parameters were detemined based on the experiment, the metatitanic acid concentration was 380 g/l~400 g/l, the sulphuric acid concentration is above 95%, the reaction temperature was ranged from 200 ℃to 250℃. Keywords: TiOSO4; sulphuric acid; metatitanic acid 0 前言 固体TiOSO4是一种白色或稍带黄色粉末，有潮解性，能溶于凉水，但在热水中易发生水解反应，相对密度为1.47。固体TiOSO4可以用作纤维织物媒染剂，还原剂和染料褪色剂，广泛用于电镀行业，以代替铬酸酐进行无铬钝化处理。目前，国内生产固体TiOSO4的厂家很少，但需求量越来越大，为了增多钛系的品种，特此对固体TiOSO4的合成进行初步探讨。 1 工艺原理 通常所说的TiOSO4，都是指液态的，它是用来生产偏钛酸的一种中间体。这种TiOSO4是以钛铁矿为原料生产的，杂质很多，不能做为一种产品来使用。现用偏钛酸为原料制取纯净的TiOSO4固体。偏钛酸与H2SO4发生化学反应如下： 把反应产物进行过滤、干燥，即可获得TiOSO4成品。 2 原料 偏钛酸：用工业大生产二洗后的偏钛酸加水配制为380g/l~400g/l的浆液；浓硫酸：≥95% 3 试验过程 3.1 工艺路线的选择 根据文献资料，把浓H2SO4慢慢加入到偏钛酸中，加热至沸腾使偏钛酸能完全溶解，最低的浓硫酸的加量应为偏钛酸的3倍（重量比）。但继续加热，见不到有固体析出，反而溶液变粘稠，在烧杯内倒不出。 基于上述实验的结果，改变加料方式：把浓H2SO4加热后，把预热的偏钛酸与热H2SO4混合。发现，反应非常激烈，容易把料溅出，比较危险。由于实验的危险型，用三口瓶代替烧杯进行试验，经过多次试验，最后终于得到固体TiOSO4。 3.2 反应温度的选择 确定了上述工艺路线，反应温度是需要研究的关键问题。因为偏钛酸的浓度高，温度高于85℃加热时，容易外溅，所以控制偏钛酸的预热温度在80℃左右。 表1 反应温度优选结果 偏钛酸温度 浓硫酸温度 反应体系温度 有无固体析出 80℃ 100℃ 120℃ 无 80℃ 150℃ 180℃ 无 80℃ 170℃ 200℃ 有 由表1可知，偏钛酸预热温度为80℃，浓H2SO4预热温度为170℃，反应温度控制在200℃以上，反应能够顺利进行，析出固体TiOSO4。 3.3 硫酸浓度的选择 用不同浓度的硫酸做了对比试验，其TiOSO4收率如表2所列。 表2 硫酸浓度与TiOSO4收率的关系表 酸浓% 95 90 85 预热时间min 15 17 20 TiOSO4收率% 83 42 21 从表2数据可以看出，所用硫酸浓越低，加热时间越长，能量消耗高，而且收率低，所以必须选择浓H2SO4，应在95%以上。 3.4 偏钛酸浓度的选择 稀偏钛酸加浓H2SO4中，容易把浓H2SO4稀释，反应温度不容易升至200℃。为了不致稀释浓H2SO4，用烘干的偏钛酸代替偏钛酸浆做试验，结果发现，粉末状偏钛酸加入H2SO4中，不能完全溶解，始终有偏钛酸颗粒存在，这样会严重影响产品质量。根据试验结果，考虑到加料方便，确定偏钛酸浓度为380g/l~400g/l。 3.5 偏钛酸的加量 变化偏钛酸与硫酸重量比，观察的试验结果如表3所示。 表3 偏钛