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·42· 高 分 子 通 报 2009年5月 生物合成聚羟基烷基酸酯的研究与开发进展 杨 丹，刘宏超，黄慧珍 (广东海洋大学理学院，湛江524088) 摘要：聚羟基烷基酸酯(PHA)是近20年来迅速发展起来的一种生物高分子材料，是一种具有高分子的基本 性质的可热塑加工成型的聚酯。PHA最突出性能是具有优良的生物相容性和可生物降解性，因此在医学、药 物、工业、农业等领域具有其独特的应用。本文综述了PHA的研究开发历史、国外发展概况、我国目前研究开 发现状和国内外生物合成聚羟基烷基酸酯的研究与开发的一些最新研究成果，着重介绍了发掘具有高合成效 率的新菌种、利用基因工程技术获取重组菌株、使用低成本碳源、开发合适的提取工艺等方面的工作。 关键词：聚羟基烷基酸酯(PHA)；生物合成；生物高分子 聚羟基烷基酸酯(P姒)是近20年来迅速发展起来的生物高分子材料，是一种具有热塑加工性能的 聚酯。PHA是原核微生物在碳、氮营养失衡的情况下，作为碳源和能源贮存于细胞内的一种高分子聚合 以来。人们又先后发现了许多种类的原核微生物都能产生PHA，包括光能和化能自养及异养菌计65个属 (Rhodospirillum)和甲基营养菌(Mecthy 杆菌、固氮菌和假单胞菌。 随着全球性“白色污染”的日趋严重和人类对改善自身生存环境意识的日益增强，人们正在寻求可与 环境同化的高分子材料——可生物降解塑料，对PHA等生物高分子材料的研究开发更是具有特别重要 如：熔点、玻璃化转变温度、结晶度、抗张强度等。PHB除了具有高分子化合物的基本性质如质轻、弹性、 可塑性、耐磨性、抗射线等外，还有它特有的性能，如压电性(结晶结构不对称导致压电性)，可作音响设备 的薄膜；手征性，可以作为光学活性物的来源。PHA最突出性能是具有优良的生物相容性和可生物降解 性，这是许多化学合成塑料所不具备的，近年来已经成为当前生物材料领域最为活跃的研究热点。国内 外都对其进行大量的基础性能研究¨圳和应用开发研究归一引，有关其生物降解性能的研究国内外也有很 多研究报道[1“¨】。本文对近年来国内外在PHA生物合成研究与开发领域的现状做一个简要的概述。 1 PHA国外研究开发概况 国外PHA始于上个世纪70年代，从事这一领域研究和生产的公司主要有：ICI化学公司、 Daniel8 70年代，英国IcI化学公司使用AleMegenesEntropls菌通过微生物发酵途径，在普通发酵罐中合成了PHB， 。基金项目：广东省自然科学基金项目(033984)资助； dana—yz@yahoo．corn．cn． 万方数据 第5期 高 分 子 通 报 公司。国际上最先实现产业化的PHA是PHB，由奥地利生物技术研究有限公司和林茨化学集团于1985 Daniels 林顿湿谷物加工厂的淀粉为原料。ADM称，世界对石油的需求在持续增长，这套装置是推进可再生塑料 生产，替代传统的从石油生产塑料的重要步骤。 巴斯夫公司的研究人员开发了使用基于氧化硅、钴和氮的定制催化剂系统，从环氧丙烷和一氧化碳 制取PHB生物聚合物的新方法。Ulm大学和巴斯夫的研究人员于2006年初推出这项技术，与以前实验 室制取PHB的途径相比，该技术有更好的经济性。实验室途径一般是采用酶将葡葡糖转化为3HB，然后 将3HB再进行聚合。据研究人员称，他们开发的新技术可克服利用酶法途径生产PHB的一些缺陷，开拓 了用与PP具有相同性质的生物塑料经济性地替代PP的途径，从而使其对石油资源的需求将可减少一 半。改进所用的催化剂，可得到具有硬软度不同的PHB。 日本钟渊化学工业公司与美国PG公司也在2005年签订了一项有关联合开发生物可降解聚合物 技术经验，设计生产PHBH的能力为5000吨，年。 2 我国PHA研究开发现状 上世纪90年代初，国内一些单位开始了微生物发酵法合成PHA的研究工作。主要研究单位有清华 大学生物系和化工系、中科院微生物所、中科院长春应用化学研究所、山东大学、无锡轻工大学、中科院成 都生物研究所、西北工业大学等，生产单位有广东江门生物技术开发中心、广东