室温引发苯乙烯-丙烯酸丁酯-邻苯二甲酸二烯丙基酯超浓乳液薄层共聚合地研究.pdfVIP

室温引发苯乙烯-丙烯酸丁酯-邻苯二甲酸二烯丙基酯超浓乳 液薄层共聚合的研究 黄 兵，张洪涛 湖北大学，化学与材料科学学院，湖北，武汉，430062 关键词 浓乳液薄层共聚合，氧化还原体系，糊精粉，挥发率，聚合转化率 [1~3] 超浓乳液的外观像胶冻状 ，黏度大，不宜进行搅拌，在使用热引发剂反 应时，反应散热比较困难，导致稳定性下降。氧化还原体系被引用到苯乙烯，醋 [1~3] 酸乙烯和丙烯酸丁酯等体系中 ，实现了氧化还原低温引发超浓乳液聚合。但 这些都是在试管中进行的，同样存在难以散热现象。要使得聚合物易于散热，实 现常温薄层聚合。必须要有较高的聚合反应速率和聚合过程中体系要有较高的稳 定性，避免单体逸失。我们加入糊精粉提高超浓乳液的稳定性；并加入交联单体 邻苯二甲酸二烯丙基酯以提高聚合物的综合性能。 本文以发苯乙烯(St)-丙烯酸丁酯(BA)-邻苯二甲酸二烯丙基酯(DOC)为混合 单体, 过硫酸铵和（APS）/亚硫酸氢钠（SHS）为氧化还原引发剂，十二烷基硫 酸钠 （SDS）为乳化剂与十六醇 （CA）为助乳化剂组成复合乳化剂体系，PVA-1788 为液膜增强剂，糊精粉(Dextrin)为稳定剂，用一种新的超浓乳液薄层技术, 在 室温下引发St/ BA/ DOC共聚合, 详细讨论糊精粉和聚合温度对聚合稳定性的影 响；外界温度、薄层厚度、薄层面积对挥发率以及转化率的影响；以及氧化还原 体系中还原剂比例、氧化还原剂浓度、不同材质聚合器皿和聚合温度对聚合速率 的影响。比较了试管聚合和薄层聚合的速率。并用透射电子显微镜观察了不同材 质下聚合物乳胶粒子的形态。 在室温下,将含有SDS 和CA 的复合乳化剂，液膜增强剂PVA-1788 以及稳 定剂 Dextrin 的水溶液置于装有机械搅拌器的三颈烧瓶中, 再将混合单体 ST/BA/DOC 在搅拌下通过滴液漏斗滴加到复合乳化剂的水溶液中,控制搅拌速度 和单体的滴加速度使其不发生相分离，滴加时间约持续10～15min 。单体滴加完 后，将溶有还原剂 （SHS）的水溶液用注射器注入烧瓶。后将制得的超浓乳液转 入离心试管中，在缓和条件下离心，使其更加充实紧密。然后将制备好的含有 APS/SHS 氧化还原体系的 ST/BA/DOC 超浓乳液置于带盖的不锈钢圆形器皿中 （加满），通入一定量的N ，再盖上盖子密封，将其放入恒温水域中聚合反应。 2 聚合时薄层内部存在自升温现象 （见图1），单位体积挥发率m0 只与薄层厚 度和聚合温度有关,而与薄层面积无关(见表1)。聚合温度升高，单位体积挥发率 加大，且聚合速率增高（见图2 ）；不锈钢材质器皿散热比较均匀，但聚合速率 国家自然科学基金项目,批准号: 低于玻璃器皿的聚合速率。用透射电子显微镜观察了使用不同材质聚合器皿所得 聚合物乳胶粒子的形态，使用不锈钢材质器皿进行反应后聚合物粒子平均粒径和 分散度比使用玻璃器皿时的都减小。 Table 1 The effect of the area of lamella on the volatilization rate of polymer (%) 2 薄层面积（mm ） Time(min) 23.75 32.17 47.76 0-20 0.51 0.65 0.65 20-40 0.57 0.65 0.53 40-60 0.45 0.49