聚醚型树状分子单体的合成与其共聚行为的研究.pdfVIP

2003年全国南分子学术论文报告会 杭州2003年10月9—14日 聚醚型树状分子单体的合成及其共聚行为的研究 韭抱红，陈永明‘ (中国科学院化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室，北京。ymchen@iccas．ac．cn) 树状分子(dendrimer)一般由中心核、内层支化重复单元和外层端基三部分组成， 具有单分散、高度对称的三维结构、可调控的端基性质和数量、分子内空腔等有别于一般的 小分子和线型聚合物的特性，因此具有重要的基础研究和应用价值。由含可聚合基团的树状 大分子单体的聚合，可以得到一种新型的纳米尺度的棒状聚合物，随着树状基元大小的不 同，棒状聚合物的构象和性质可以进行调控1。目前已经有各种合成方法和不同结构的这种 et 新型聚合物的报道2，Schlueteral最近在这类树状分子的端基引入了官能团3，但尚未 见到在这种聚合物主链上引入反应性基团的报道。本研究的目的是通过含苯乙烯的树状大分 子单体(Gn—St)与马来酸酐或马来酰亚胺的共聚合，以合成主链上有官能团的侧挂树状基 元的新型聚合物。 一．新型树状大分子单体的合成 6 这里采用的是Frchet型的聚醚型树状苯乙烯大分子，单体的合成采用了两种途径(以G2一 1所示)。一种方法是先合成出n代端基为醇羟基的树状大分子， st的合成为例如figure 然后再与对氯甲基苯乙烯反应生成n代的单体。这种方法对于低代数单体的合成是可行的， 但是当代数增加时，单体的合成就比较困难。基于这种状况，我们设计了一种新的合成路 线，将n代的树状分子和一个含有苯乙烯单元的支化分子反应，一步得到n+l代大分子单 体，从而使高代数树状分子单体的合成变得比较容易。 叶，世 一∥弋忑蕊 乙一… the ofthe 1 two for G2一monomer figure approachessynthesis 二．薪单体与马来酸酐或马来酰亚胺共聚合 !!竺±全璺重坌±堂查堕塑童垒 垫型!!竺±!!旦竺二!!! 由于能形成1：1的电荷转移络合物(CTC)，苯乙烯类的富电子单体与马来酸酐或马来酰亚 胺类缺电子的单体共聚合时能形成具有交替结构的聚合物‘。初步结果表明树状苯乙烯单体 可以与马来酸酐或马来酰亚胺进行共聚，figure 2为G1一St与2一乙酰氧基乙基马来酰亚胺 (AEMI)共聚物的1H NMR谱图，figure 3为共聚物的GPC结果(反应条件：G1一St： 行之中。 r——■r——1———i———百—飞 time(min) NMR 2‘H ofthe 3GPCcurveoftheG1一AEMI figure spectroscope figure copolymer GI-AEMI copolymer 致谢 本工作得到中国科学院“百人计划”和教育部留学归国人员启动基金项目资助，特此致谢。 参考文献 AFShu BoZS ADMacromoL ． 2003204 ． ，．．； ，L hlrioter Chem． ， ， 328339 (1)Z电 J．； ，．．；sc ，．． Phys Commun．1996，17，401-407． W．H．；Li，Y．F．；Xi，F．MacromoLRapid (3)Barner，J．；Mallwitz，F．；Shu，LJ．i 1932-1935． 1螂9，40，1081—1086． (4)