Ce4%2b对柴油氧化脱硫地研究.pdfVIP

第10届全国有机电化学与工业学术论文集 Ce4弋对柴油氧化脱硫的研究 王长水马洁‘ (首都师范大学化学系北京100037) 摘要在超声条件下Cc+*-ffj以将柴油中硫化物(主要为苯并噻吩类)氧化成相应的砜选用合适的溶剃‘lI强诬(N，N一二 甲基甲酰胺)将这些砜萃取除去，可以将柴油中的疏含量从554ppm降到25ppm，达到95．5％的脱硫率，满足世界燃料规 范III柴油质量标准(不大于30ppm)．Cd+氧化媒质可以通过电化学方法再生循环利用忙jDMF也可以循环利用，无三废排放， 有最佳的经济效益比，适应绿色化学发展的趋势． ， 关键词氧化脱硫ce(so,)2柴油二苯并噻吩 传统的加氢催化脱硫反应要求体系在高温高压条件下进行，反映条件苛刻，而且对于苯并噻吩类硫化 物很难脱除，生物脱硫虽然可以对苯并噻吩类硫化物有效脱除，但是由于生物自身条件的限制，不能深度 脱硫。氧化脱硫可以解决这个问题，考虑到清洁生产的要求，近年来氧化脱硫大多采用H202作为此工艺的 氧化剂p-4]．但是此方法由于高浓度H：02的使用和再制备成本偏高，影响了它的工业化。用电化学的方法可 以制备出活性很高的Ce4+，Ce4+氧化媒质可以再生循环利用，即解决了清洁生产要求，同时解决了成本 偏高的经济效益问题，有较高的脱硫效率，能达到深度脱硫的要求。在石油加工方面超声波的空化作用是研 究的热点．空化作用使苛刻的反应条件温和化，在自身超声产生的温度条件下就可以进行，大大减少了投资 费用的同时提高了反应的效率．DBT类杂环有机硫是柴油中最难脱除的一类硫化物，我们以DBT为脱硫 靶物为实际氧化柴油提供借鉴和参考。 1材料和方法 1．1试剂与仪器 sulfonea，97％)，其余药 品均为国产分析纯药品，精制加氢柴油来自燕山石化公司。实验所用仪器为WK-2D型微库仑综合分析仪， 日本岛津LC．6A高效液相色谱仪。流动相为甲醇／水(90／10,v／v)；流速lmL／min． 1．2氧化水相中DBT的实验 O．OlmoFL 在50mL烧杯中加入30mL 液相色谱仪分析氧化后的产物。 1．3氧化柴油实验 在200ml烧杯中加入90mL0．Olmol／LCe(S04)2溶液，再加入10ml柴油，用封口膜封好烧杯口，将烧杯 放入水温700C的超声波发生器中，超声50分钟。超声结束后在分液漏斗中分离油相和水相，油相用DMF 萃取，最后用WK-2D型微库仑综合分析仪测定总硫含量。 2结果与讨论 2．1氧化DBT温度、Ce(SO,)2浓度和溶液pH值的选择 图一为二苯并噻吩砜标准品的高效液相色谱图，图二为DBT经过co+氧化后的高效液相色谱图．图二 的第一个峰的保留时间一致(均为3．47min)，说明DBT被氧化的主要产物为二苯并噻吩砜。利用高效液相 ’责任作者：马洁，女，硕士，研究生导师，1956年生，E-mail：jicma@public．bta．net．锄 北京市自然科学基金(NO．6052002)资助项目 339 第10届全国有机电化学与工业学术论文集 mol／L 最佳条件。考察到70。C是最佳的温度，0．Ol Ce(SO．)：是最佳浓度，pH为O．69为最佳。 夏 夏 HPLC of Sulfonea Figl chromatogram HPLC ofOxidativeDBT dibenzothiopheneFil92 chromatogramof‘production 2．2氧化柴油实验结果 氧化过的柴油用DMF萃取，柴油与DMF的比例为1：3，萃取过柴油的DMF