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有机硅改性丙烯酸酯乳液的合成研究
王玉春 陆兴章 高华星
华东理工大学材料科学与工程学院 上海 200237
摘要:玻璃纤维增强的热塑性复合材料(GFRTP ),由于具有重复加工等优良性
能,符合环保要求,广泛应用于汽车、电子、机械设备、建筑、船艇等领域[1] 。
[2]
玻璃纤维在加工过程中必须采用浸润剂对玻璃纤维进行表面处理 。有机硅改性
的丙烯酸酯共聚乳液是近年来用于玻纤浸润剂的新型成膜剂。它与不饱和树脂、
热塑性塑料亲和性好,熔融指数δ相近,浸透后清澈透明,保证了 FRP 良好的
力学性能和耐老化性能,膜的强度高,坚韧而有弹性,对纤维有良好的保护作用,
因此成为热塑性增强材料的优秀成膜剂[3] 。含有乙烯基的硅烷偶联剂与丙烯酸酯
单体共聚将进一步提高乳液的浸润性、粘结性等性能。
本文采用种子乳液聚合方法,单体预乳化工艺合成出了固含量约45% 、硅烷
偶联剂 A174 和丙烯酸酯单体共聚的高性能乳液。重点讨论了γ-甲基丙烯酰氧
基丙基三甲氧基硅烷(A174 )对乳液涂膜玻璃化温度、聚合稳定性、乳液抗电
解质稳定性、浸润性(接触角)、交联度、吸水率等的影响。
关键词:有机硅 丙烯酸酯 IR DSC
Fig.1 the IR spectrum of A 174-acrylate Fig. 2 DSC of A 174-acrylate emulsion film
copolymer emulsion
-1 -1
在图1 中,1732cm 处为丙烯酸酯类羰基的伸缩振动特征吸收峰,2996cm 、
2954 cm-1 处出现了CH 、CH 特征吸收峰、720cm-1 处出现了-CH -CH -CH -CH
3 2 2 2 2 3
-1 -1
的特征峰;同时在 1066cm 处出现了 Si-O 键的伸缩振动峰,890cm 处出现了
Si-C 伸缩振动峰,而在1600 附近的C=C 双键吸收峰消失,说明A174 与丙烯酸
酯单体发生了共聚反应。图2 为测定的乳液涂膜玻璃化温度 (6.3℃和39.9℃),
由于采用种子乳液聚合工艺,A174 分布在乳胶粒外层,产生核壳结构。
表1 为A174 用量对乳液聚合及其乳液性能的影响。加入A174 后,浸润角
逐渐减小。随着 A174 用量的增加,乳液涂膜吸水率逐渐减少,这是因为 A174
水解发生交联反应,乳液涂膜比不加入的丙烯酸酯乳液较为致密。乳液粘度逐步
增大,是由于A174 分布在乳胶粒表面,与水分子形成氢键作用所致。
Table1 Effect of A174 on the emulsion polymerization
A174/% Contact angle/o Water absorption/% viscosity/mpa*s Crossed degree/%
0.0 32.15 6.91 6.7 0.00
0.5 21.28 4.49 8.5 87.06
1.5 20.15 3.39 10.3 88.91
3.0 18.92
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