2-氰基-4%27-溴甲基联苯引发的原子转移自由基聚合地研究.pdfVIP

2-氰基-4’-溴甲基联苯引发的原子转移自由基聚合的研究 1 1 ,2 1 张振江 ，路建美 ，王丽华 1.苏州大学化学化工学院，江苏苏州，215006 ； 2.江苏工业学院，江苏常州，213016 关键词：2-氰基-4’-溴甲基联苯，原子转移自由基聚合，室温 [1-3]是最 原子转移自由基聚合（atom transfer radical polymerization，ATRP ） 为成功的活性自由基聚合方法之一。它具有适用单体范围较广、聚合条件温和等 优点，在功能高分子的合成方面具有广阔的前景。ATRP 中使用的引发体系往往 活性不高，反应必须在较高的温度下进行。选择合适的引发体系可以降低反应的 温度，有利于工业化的发展。采用水相或含水的混合溶剂实现室温下ATRP 溶液 聚合和乳液聚合反应已有较多的报道[4-6] ，但在有机相中实现室温下溶液 ATRP 反应的报道还很少[7] 。本文采用新型引发剂 2-氰基-4’-溴甲基联苯，以 CuBr/ 五甲基二乙基三胺（PMDETA ）为催化体系来引发苯乙烯（St ）的ATRP 反应， 成功实现了 ATRP 。而且由于该引发剂的高活性，在室温下的ATRP 聚合反应也 能成功发生。利用聚合物末端的氰基与银离子配位，能明显增强所得配位聚合物 的荧光强度。 一、苯乙烯原子转移自由基聚合活性特征的确定 1.动力学曲线 Fig.1 表示的是 CBP-CH2Br 引发St 的聚合反应的动力学曲线。从图上可看出 ln([M] /[M])对t 作图为一条直线（[M ]和[M]分别是反应开始前和反应进行到时 0 0 间t 时的单体浓度），这就说明聚合速率对单体浓度为一级反应，反应过程中自 由基浓度基本保持不变。Fig.2 为分子量和转化率之间的关系图，可以看到分子 量随转化率也基本呈线性增长，同时从Fig.2 上还可以看出分子量分布指数较小， 都在1.46 以下。 2. 端基分析 1 对由CBP-CH2Br 引发生成的PSt 用 H －NMR 、IR 进行端基分析。发现在δ =4.40～4.51 处有一吸收峰，归属于ω端的-CH2C(Ph)H-Br 次甲基H,它偏离其它 次甲基Ｈ的共振吸收，是因为受到ω-Br 吸电子作用的影响。在δ=7.37～7.73 处的吸收峰归属于引发剂中联苯环上的质子峰。在 PSt 的 IR 图谱上波数为 *通讯联系人，路建美lujm@suda.edu.cn -1 -1 -1 -1 2223cm 处出现一吸收峰，这是氰基的特征峰。3025cm ，756cm ，699cm 吸 收峰对应于 PSt 上的苯环。由此证明用 2-氰基-4’-溴甲基联苯/CuBr/PMDETA 引发体系制备的PSt 的α和ω端基分别被2-氰基联苯和溴原子功能化。因此说明 2-氰基-4’-溴甲基联苯通过ATRP 反应而引入聚合物的末端，从而使聚合物实现 功能化。 0.8 22000 2.0 50 20000