单罗丹明基硫杂杯芳烃-Fe3%2b配合物探针对阴离子的响应.pdfVIP

中国化学会·全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会 1 7thNationalConferenceon CCS·The5thNationalConferenceOil MacrocyclicChemistrythe SupramolecularChemistry 单罗丹明基硫杂杯芳烃．Fe3+配合物探针对阴离子的响应 傅玉1，郑相勇1 曾唏i垒兰“，大和武彦2 (1贵州大学化学与化工学院贵州省大环化学及超分子化学重点实验室贵阳550025； 2佐贺大学理工学都应用化学系 日本佐贺840．8502) 摘要：用荧光与紫外光谱法测定了单取代罗丹明B．硫杂杯【4】芳烃．Fe3+配合物与阴离子的作用，在乙 腈．水溶液中Fe3+配合物具有选择性识别Ac’，F’阴离子的荧光探针性质。 关键词： 罗丹明B．硫杂杯芳烃Fe3+配合物阴离子 利用硫杂杯芳烃及罗丹明衍生物的性质优势，以硫杂杯芳烃为分子平台，用罗丹明基团修饰合 成的衍生物呈现出杯芳烃的高识别性能及罗丹明结构的优越光谱性质。近期，课题组合成的系列罗 丹明B．硫(氧)杂杯芳烃衍生物，对不同金属离子表现出高灵敏度、高选择性识别探针性能Il圳。本 文就其中的单取代罗丹明B．硫杂杯[4】芳烃探针(1)性质作了进一步研究。探针分子的结构如图l。 我们的前期工作中141，通过荧光及可见吸收光谱法研究了探针1对Fe3+呈光开关响应探针性质， 并用多种方法考证了Fe3+．1配合物的形成及对其组成的确定。本文利用荧光和吸收光谱考察其作为 阴离子探针的响应性能。结果显示，当加入Ac或F‘时(实验所用阴离子均为四丁基季铵盐)，能使 Fe3+-1配合物的荧光和吸收强度显著降低，而其它共存阴离子没有明显响应。因此Fe”．1配合物具 有作为检测Ac’或F。的荧光和比色化学传感探针性能。 HP042等常见阴离子的响应性能表明：在乙腈．水(7／3，V，Ⅵ溶液中，Fe”的加入使探针1溶液的荧光 显著增强，颜色由无色变红色，可见光范围内的最大吸收波长为579nm，再向该溶液中加入Ac‘或 F离子后，探针溶液红色逐渐退去，荧光减弱，而其他实验阴离子在该条件下却无此现象(图2)。 其中HS04的使荧光略有增强，可能是由于溶液酸性增强所致。光谱滴定结果表明，在1．Fe”的乙腈 本能完全猝灭1．Fe3+配合物的荧光。可见吸收光谱测定1．Fe”配合物溶液红色随上述两种阴离子浓 度增加而迅速褪去，当Ac-或F‘的浓度大于5倍Fe3+的浓度后，1．Fe”配合物的红色基本完全消火(图 3b)。 仉仉 仉∞笛加 仉乱侣们 ■箸■口．10∞o《 ∞ 耻■■●■I I 仉仉 ∞ 茎薹i!IlI。：1．量_I k —●■■Ia ■■■■I盯 ●●■■I“ —■■■■I叭 ■■■■_№ 图1探针1的分子结构 图2不同阴离子Fe3+-I配合物的响应 探针1(1．60×10巧m01．L。1)与Fe3+(2．0×10。4m01．L。1)的乙腈水溶液中加入不同阴离子的荧光强度 25C时分别为1．45×1041．51×104，随温度增加略有减小。推测上述离子对1．Fe3+超分