嘧啶醚与嘧啶胺类衍生物的合成及生物活性研究.pdfVIP

第六届全国新农药创制学术交流会论文集 嘧啶醚和嘧啶胺类衍生物的合成及生物活性研究 刘卫敏汪义丰李公春邹小毛胡方中杨华铮’ (南开大学元素有机化学研究所，元素有机化学国家重点实验室．天津，300071) 摘要设计并合成了30余种含嘧啶环的化合物，包括嘧啶醚和嘧啶胺两类结构。合成的化合物均经过 了1HN衄和元素分析确证。生物活性测定结果表明大部分化合物都表现出一定的除草、杀菌活性． 关键词嘧啶醚嘧啶胺生物活性 嘧啶类化合物一直显示了很高的生物活性，它的开发受到了农药界的重视，特别是近 几年来，作为农药的嘧啶类化合物层出不穷…，如除草剂的嘧啶磺酰胺类、嘧啶氧醚类，杀 虫剂的有机嘧啶磷类及脲嘧啶类，杀菌荆的嘧啶胺类、嘧啶丙烯酸甲酯类，这些化合物普 遍具有低毒高效的特点，具有独特的作用方式。 很多芳醚类化合物具有良好的除草活性，如：乙羧氟草醚和虎威等，它们是原卟啉原氧 化酶(PPO)抑制剂。近年来，研究发现一些具有杂环的芳醚类化合物也显示出很好的活性． 这类化合物以防除禾本科杂草为主。带有嘧啶基的芳醚(或硫醚)类化合物具有很好的乙 酰乳酸合成酶(ALS)的抑制活性心叫1，对这类化合物的结构进行修饰以寻找更高活性的先导 化合物是当前ALS酶抑制剂研究的热点。 嘧啶胺类化合物在除草方面H1和杀菌方面都表现出了很好的活性，尤其是在杀菌活性方 来，陆续出现了一些活性较高的杀菌剂，对灰霉病等有特效，代表的品种有3个：甲基嘧菌 胺、嘧菌胺和环丙嘧菌胺…。苄胺基嘧啶类化合物专利很多，目前已有一个品种商品化。氟 嘧菌胺墉。(diflumetorim，日本宇部兴产公司和日产公司共同开发)主要用于防治小麦、大麦 和观赏作物的白粉病和锈病等。 为了寻找具有生物活性的新型结构，我们以2，4氯嘧啶为中间体，设计并合成了嘧 啶醚类及胺类化合物，研究了其结构特征，反应式如下： a太 NaOH 4- RO(S)H )／R B C a人蟛三人 N人N 弋人丘心 A D 4-(3，5-dimethyIphenoxy)benzenamino；2-methyIbenzenamino 4-methylthiobenzenamino： DhenyImethanamino；4-fluorophenylmethanamino4-chlorophenylmethanamino ：2-chIorophenyImethanaminoN·methyIphenyImethanamino；l·phenylethanaminO 4-methoxyphenylmethanaminO：2-fluorophenylmethanamino E-mail．nk—yanghz@126．COn 一275． 第六届全国新农药创制学术交流会论文集 测定了化合物的除草及杀菌活性。发现这些嘧啶醚类化合物对稗草具有一定的抑制生长 活性，一些化合物显示白化的作用，而嘧啶胺类化合物则有一定的杀菌作用。 1． 实验部分 1．1仪器和试剂 1H C唧CORDERlfl-3 NMR用BrukerAV300型核磁共振仪测定，元素分析采用Yanaco 京科仪电光仪器厂生产的XT4A显微熔点测定仪测定(温度计未校正)。部分试剂经过常规 处理。 1．2化合物C的合成 mm01)氢氧化钠，取代酚5retool，无水乙醇20mL， 在50mL反应瓶中，加入0．239(5．5 加入15mL水，用3X10mL二氯甲烷萃取，合并有机相，水洗，无水硫酸钠干燥。脱溶，用 乙醇重结晶得到纯品，合成了化合物为