以TEA为模板剂合成二氧化锆介孔分子筛热稳定性地研究.pdfVIP

第24卷 专辑 中 国稀土学报 2006年6月 OFTHECHINESERAREEARTHSOCIETY Vd．24 JOURNAL Jan．2006 Spec．Issue 以TEA为模板剂合成二氧化锆介孔分子筛热稳定性的研究 马 富1’2，一，李云1’3，罗时杰1，赵红建1’2”，李佩珩1，孙继红p (1．北京工业大学环境与能源工程学院化学化工系，北京100022；2．宁夏师范学院化工系，宁夏固原 756000；3．宁夏大学能源化工重点实验室，宁夏银川750024) 摘要：以丙醇错为锆源、有机小分子三乙醇胺作为络合稳定剂和模板剂，通过水热合成途径制备了二氧化错介孔分子筛。在不引入任何其他 辅助离子的前提下，所得样品具有较好的热稳定性。通过TC,-DTA，XRD，TEM等表征手段，考察了不同焙烧温度对二氧化锫介孔分子筛结构 的影响，并对其机制进行了初探。 关键词：二氧化锆；三乙醇胺；介孔分子筛；热稳定性 中图分类号：0643．3文献标识码：A 文章编号：1000—4343(2006)一0035—03 自1992年Mobil公司首次报道了以M41S为为锫源，合成出了结构可控的纯二氧化锆介孔分 代表的介孔分子筛以来…，介孔材料特别是过渡金 子筛[1别。在考察各合成因素对所得材料介孔结构 属氧化物介孔分子筛的合成成为人们关注的焦点。 的影响过程中，发现表面活性剂脱除时焙烧温度 其中，二氧化锆因同时拥有表面酸性位和碱性位 对孔结构的影响极大，本文主要考察了二氧化锆 以及氧化还原性能，优良的离子交换能力和丰富 介孔分子筛的热稳定性，并结合多种分析表征手 ，的表面氧缺位，在催化、吸附等领域备受瞩 段对其机制进行了初探。 目[2-4]，因而合成二氧化锆介孔分子筛成为近年来 1 实 验 人们的研究热点之一。Hudson等[5“]用阳离子表面 活性剂在构架机制下合成出了高比表面的介孔二 1．1试剂 氧化锆；Ying等【2]在两性模板剂作用下分别合成 出了层状和无序的六角相介孔结构，并提出了配 益利化学品有限公司)，去离子水。 1．2制备 体协助合成机制；Zhao等[78]用三嵌段聚氧烯烃型 表面活性剂在非水溶液中首次合成出了有序的六 角和立方相二氧化锆；BlinE9]提出了二氧化锆在碱25的比例室温混合，搅拌均匀制成均相溶胶，溶 性条件下经由超微孔转变成介孔的机制；Zhao 胶置于100℃烘箱中干燥24h得干凝胶，磨细，转 等[10’111又提出了在合成体系中，通过酸碱配对或入带聚四氟乙烯衬里的自压釜中于150℃晶化48 使用新型表面活性剂改变无机有机物种的作用方 h，晶化产物以1℃·min‘1升温至不同温度恒温焙 式，制备新型二氧化锆介孔结构。但上述方法在合 烧10h得二氧化锆介孔分子筛。 成过程中，较强地依赖于表面活性剂和络合剂分 1．3表征 D8 别作模板剂和有机锆源的稳定剂；而且为维持较 采用德国Bruker-AXSAdvance型X射线衍 高温度下介观结构的稳定性，常引入y3+，M92+，射仪(酝)对样品进行X射线衍射分析(管压35 kV，管电流35mA)。采用JEOLJME．2010(200kV) Ce4+，Si4+或S042。，P043一等辅助离子作稳定剂。 最近，我们利用有机小分子三乙醇胺(TEA)为型透射电镜研究样品的孔道结构。TG．DTA采用 模板剂，在不添加其他稳定剂的条件下，用丙醇锗 WCT．2型热分析仪测定。