聚氨酯软质泡沫塑料用阻燃剂地研究.pdfVIP

应用技术与设备篇 聚氨酯软质泡沫塑料用阻燃剂的研究 虞振飞 刘吉平书 陈辉郭春花刘强 (阻燃材料国家专业实验室 北京理工大学 北京 100081) 摘要：无卤阻燃软质聚氨酯泡沫塑料(FPUF)具有低烟、无毒、无腐蚀性等环境友好的优势。较全面 地综述了改善软质聚氨酯泡沫塑料阻燃性能的方法。反应型含磷阻燃剂通过化学改性赋予材料阻燃性， 具有持久阻燃剂很少损害材料机械性能的特点。结果表明，三(一缩二丙二醇)亚磷酸酯(TDGP)反应 型阻燃剂阻燃FPUF时，含磷量不足l％，阻燃效果可达自熄级别。 关键词：反应型阻燃剂；无卤；聚氨酯；软质 1 前言 聚氨酯泡沫塑料(PUF)是用量最大的一种聚氨酯产品，它在聚氨酯制品中所占的比例超过55％f11。 它的主要特点是多孔性， 密度低， 比强度高。根据原料品种的／1i同以及配方的用量的变化，可以制成 品、汽车工业、运动器材、建筑装饰、运输和隔热材料中。 但是，PUF在空气中极易燃烧，特别是软质泡沫塑料，由于密度小、比表面积较大、绝热性好，其 燃烧问题尤为突出， 其本身氧指数仅为14～16，故极易着火燃烧。而且在燃烧的时候还会产生大量的有 毒气体和烟尘，对人体健康和环境都有极坏的影响。这几年来，国外对PUF的阻燃给予了极大的关注，并 颁布了若干有关PUF阻燃法规和阻燃要求。例如在西欧，用于汽车内的FPUF必须满足机动车辆安全标准 (MVSS)302所规定的阻燃要求；在美国，用于家具坐垫的FPUF必须通过CALTBll7阻燃测试；在英国， 建立了相应的法规限制非阻燃泡沫塑料的生产和使用【2】。正是因为这些因素，聚氨酯泡沫塑料F且燃技术已 经成为聚氨酯工业中仪次于氯氟烃发泡剂取代技术的热门课题。 我国PU软质泡沫塑料工业起步较晚，1968年才开始生产，八十年代发展十分迅速，目前生产PU软 质泡沫塑料的厂家遍布全国。但我国目前生产和市售的PU泡沫几乎全是非阻燃产品。由于非阻燃PU软 质泡沫塑料在我国的大量生产和应用，国内也经常发生因PU软质泡沫塑料着火酿成重大火灾的案例，这 已开始引起我国消防部门、铁道、航空航运、公路运输等有关部门的关注，对Pu软质泡沫翅料之类的泡 沫也提出了阻燃要求；公安部四川消防科学研究所起草制定的国家标准GB8624((建筑材料燃烧性能分级》 (修订稿)中规定，泡沫材料阻燃性能应达至lJB2级或B2级以上，其氧指数应不低于26，且按GB8332进行 水平燃烧试验，其平均燃烧时间≤90s，平均燃烧长度应小于50mm。因此，研究开发阻燃PU软质泡沫塑 料已成为我国的当务之急I川。 2软质聚氨酯泡沫塑料的阻燃方法 阻燃FPUF的具体方法如下【m川： (1)添加法在泡沫塑料制品发泡配方中加入含磷、氯、溴、锑、铝、硼、氮等阻燃元素的添加型 阻燃剂，使制得的泡沫塑料具有阻燃性能。从理论上讲，这种方法最为简便，发泡和阻燃可以一步完成； 但发泡工艺要求很高。大量得试验证明，绝大多数阻燃剂在发泡过程中都会导致泡沫塌泡、收缩或开裂， 仅有为数不多的阻燃剂可以使用，且这些阻燃剂单独添加时阻燃效果都／卜显著。 从目前阻燃剂的发展方向来看，主要从不含卤系等有机阻燃剂方向发展， 着重于无机阻燃剂。因为 无机阻燃剂燃烧的烟气毒性小，甚至没有，而且价格比有机阻燃剂便宜。 (2)结构改性一方面，在泡沫塑料的分子链中引入具有阻燃作用的元素，如磷、卤等，常用的是 341 第一届巾国聚氨酯行业发展国际论坛——2005PU泡沫行业加速淘汰ODS专题峰会 阻燃多元醇【6】。另一方面，或在生产PU软质泡沫塑料的主要原料——聚醚多元醇、异氰酸酯分子中引入 阻燃元素，使制得的PU软质泡沫塑料分子中含有阻燃元素，从而获得阻燃性能。此法制得的泡沫塑料具 有一定的阻燃性和耐火焰穿透性，而且耐热性优良，燃烧时生烟较少，但这种方法多用于阻燃硬质聚氨 酯泡沫。 此种方法虽然具有阻燃性能持久性好、对物理机械性能影响较小等优点，但在聚醚多元醇或异氰酸 酯中引入阻燃元素的反应需要专用设备，生产过程较复杂。目前国内尚未生产出性能较好的PU软质泡沫 塑料， 而用阻燃聚醚多元醇或异氰酸酯，原料／1i易购买。同时，在原料分子中引入p凡燃元素的量有限， 提高的阻燃效果也毕竟有限。若引入的阻燃元素或加入的反应型阻燃剂量过大，又会引起原料的反应活 性或其它