上海市大气气溶胶铁含量与化学状态的研究.pdfVIP

上海市大气气溶胶铁含量和化学状态的研究 张桂林倪新伯姜达童永彭李爱国李晓林陆荣荣朱节清李燕 中国科学院上海原子核研究所上海201800 摘要本文介绍了用扫描质子微探针对上海市室内外大气气溶胶和排放源的单颗粒测量．用人工神经网络 识别技术追踪了各排放源对这些气溶胶中Fc的来源，用穆斯堡尔光谱研究了室内外大气气溶胶中Fe的化 学形态；实验发现室内外气溶胶中Fe的形态甚为不同t Fe形态的转变不仅和大气中SO：有关，而且和空 气中云雾等因素有关。 关键词大气气溶胶扫描质子微探针穆斯堡尔光谱铁元素 r 1引言 众所周知，大气气溶胶对人体健康和大气能见度有着巨大的影响，并且不同的气溶胶 粒径、元素组成和化学状况对这些影响起着不同的作用。对人体健康而言，粒径小于 IOpm(PMlo)的可吸入颗粒物危害最为严重。在大气气溶胶中有各种无机元素，其中铁是含 量最高的元素之一。人们发现在PMlo中的铁可诱发自由基，从而当这些颗粒与人体肺细胞 作用时，会产生很强的毒害作用【l’2l。另外，大城市大气中存在大量的S02。铁和其它过渡 元素，在s02(IV)向硫酸盐(Ⅵ)的氧化过程中起着重要的催化作用13_”。在这转变过程中可 能伴随着酸雨的产生。再者，在大气颗粒中还存在大量的三氧化二铁，它化学吸附s02后， 经进一步氧化可转化为硫酸铁，从而它变成可溶性物质，结果它导致云雾形成的增强。由 上可知，研究含铁大气气溶胶显得很重要。本文利用扫描核子微探针(SPM)研究室内外 含铁气溶胶的铁含量和来源，用穆斯堡尔效应研究铁的化学形态和它的转化。 2实验方法 2．1样品采集 我们采集了建筑扬尘，汽车尾气，燃煤烟尘，燃油烟尘和冶金工业等排放源。这些排 放源被认为是目前上海大气气溶胶的主要贡献者。室外大气气溶胶采集于人民公园(离地2 米)，中山路和共和新路的立交桥高架路旁(离地10米)，另外，还采集了打浦路隧道中部 (离地1．5米)处的气溶胶样品(以下简称人民公园。高架桥和隧道)。这几个地点代表了 三个不同典型的环境。所采样品为粒径小于lOOI．tm的总悬浮颗粒物(TSP)，其中含97％的颗 粒粒径小于lOtto。室外采样时间选在晴天。采用HY-l型采样器，自动控制抽气流量，抽速 为150L／rain，每个样品采样时间为24h。气溶胶颗粒被吸附在直径为8cm的聚苯乙烯滤膜 上，该滤膜上的样品未经任何进一步制备可用作穆斯堡尔谱测量。用作SPM测量的单颗粒 吸附于0．2pm厚的尼龙膜上，详尽见我们以前的工作”1。 室内的气溶胶颗粒取自高架路旁、南市西凌家宅路，嘉定镇和中山西路等居民家中的 挂壁式空调膜上的细颗粒。这些室内取样点分别代表了市区，郊区，居民生活区和受交通 【具影响严重的居民生活区。另外，还采集了上海原子核所办公室内空调器中的样品。 2．2SPM测量 ——lS9—— SPM是微区扫描质子激发x射线分析，故它又可称为u—PIXE。它可以分析原子序数大于 12的所有元素。SPM测量是在上海原子核所4删静电加速器上进行，它的空间分辨率约1uIll， 对颗粒物的源识别采用自己设计的人工神经网络(ANN)”1。为了获得较好的识别效果，要对 成百上千个单颗粒的PINE能谱数据作压缩、平滑，取对数和级差标准化的预处理，然后通 过计算机进行模式识别。 2．3穆斯堡尔光谱测量 穆斯堡尔效应是核的Y射线无反冲发射和吸收的共振效应。它有着极高的能量分辨率。 它可探测核外电子状态的变化，从而可探测对应原子在固体中的所处的物理和化学状态。 ”co的穆斯堡尔光谱已被证实是研究含铁大气气溶胶的一个很好的工具【819】。实验采用恒加 厚的NaI(T|)晶体组成闪烁探测器。实验分别在室温及液氮温度进行。对室外大气气溶胶的 测量，它是直接对吸附在滤纸上的样品进行测量，实验结果须扣除空白样品本底。室内样 品置于薄壁有机玻璃容器中测量。 3实验结果和讨论 图1表示了一单颗粒的冶金工业的PIKE能谱图，图2表示了Fe分别在冶金工业尘、 汽车尾气和土壤扬尘单颗粒中的三个典型分布图。由图知，铁在冶金工业中颗粒中含量高 且分布较为均匀，而在土壤扬尘中含量低且分布均匀性较差。 j越，一…j?；b