木素脱氢聚合物和木糖的化学键连接研究.pdfVIP

煳 ：}}迭纸 2012年第3、4期 · 试验与研究 · 木素脱氢聚合物与木糖的化学键连接研究 张梦，杨海涛，姚兰，谢益民 (湖北工业大学制浆造纸研究所，湖北武汉430068) 摘 要 木素—碳水化合物复合体 (简称LCC)普遍存在于植物细胞壁中，给造纸工业中的制浆和漂白带来 了很大困难，为了解决LCC连接键的断裂难题，研探讨其键接形式显得十分必要。本文以木糖为例，B一葡萄 糖苷酶、葡萄糖氧化酶、过氧化物酶的酶体系中，向木糖水溶液体系中逐滴滴加松柏醇葡萄糖苷(coniferin)的缓 冲溶液(O．2M 乙酸钠 ／酸，pH=4．9)，期间不断通入以棉花和活性炭净化的空气，在 30qC条件下反应 10天。得到 木素脱氢聚合物(DHP)与木糖复合体，通过离心分离得到水溶．I生和水不溶组分，水溶性组分采用凝胶渗透色谱 (GPC)分离出，得到的LCC组分与水不溶LCC组分均利用傅里叶红外光谱 (FT—IR)和液态高分辨率 13C—NMR技术检测，结果证实在木糖存在的前提下，木素脱氢聚合物在生成过程中与木糖主要以苯甲醚键和 酯键的形式结合，而生成的木素单元则主要 p—O一4，p—p， 一1和 B一5的结构为主。 关键词 木素—碳水化合物复合体 ；木素脱氢聚合物；木糖；木质素 碳水化合物和木素都是植物体的主要组成部分， 接 7【Jo 很多研究证实木素和碳水化合物在植物体内以木素 v．糖甙键：苯丙单元的 ^y一伯醇羟基与碳水化合 一 碳水化合物(LCC)的形式存在，造成了木素与植物 物形成的连接 。 细胞壁多糖，尤其是半纤维素的稳定键接形式，在制 vI．一酯键：木素中肉桂酸单元的羧基与碳水化 浆造纸工业中的漂白工序中，对木素和碳水化合物的 合物的醇羟基形成的连接 。 选择l生分离带来了极大困难。木聚糖是植物细胞壁半 13C核磁共振技术(13C—NMR)具有非破坏性 、 纤维素的重要成分，是由D一木糖通过 1，4一连接聚 准确性，有利于细致观察LCC的化学具体结构。在本 合而成，因此，研究木素与木糖之间的LCC结构对木 研究中，我们通过脱氢聚合生物合成木素一单糖的模 素一半纤维素的连接形式有着十分重要的意义。 型化合物，木糖与木素的前驱物——松柏醇葡萄糖苷 目前认为的木素一碳水化合物化学键主要有几 聚合，生成木素脱氢聚合物(DHP)一木糖复合体。结 种：苯醚键、酯键、半缩醛或缩醛键、糖甙键和苯基糖 合穿透凝胶色谱、傅里叶红外光谱和13C—NMR光谱 甙键和 一酯键 【。 检测技术，可以分析在木糖存在前提下，木素单元结 I．苯醚键：木素侧链 仅一羟基与糖的醇羟基之间 构、DHP一木糖的LC键接形式。 的连接 。 II酒旨键：木素的醇羟基与糖醛酸的羧基之间形成 1材料和方法 的酯键连接[5]。 III．半缩醛或缩醛键：木素 B一羰基与碳水化合 将 500rag松柏醇葡萄糖苷溶解在pH=4．9，0．2M 物形成的连接昀。 的醋酸 ／醋酸钠缓冲溶液中，在 B一葡萄糖苷酶、葡 IV．苯基糖苷键：木素酚羟基与碳水化合物的连 萄糖氧化酶和过氧化物酶存在的前提下向D一木糖 收稿 日期：2012—10—3O · 41 · 万方数据 煳 ：}}迭绒 2012年第3、4期 (500mg)水溶液中以滴加法加入。反应温度保持在 1．1傅里叶红外光谱检测 30 ，期间不断通入经过活性炭和棉花过滤的空气，