稀土铈和钢中残余元素的作用研究.pdfVIP

第20 专辑 中 国 稀 土 学 报 2。02年。月 vol 2uSpec．Issm JOURNAL OFTHECHINESERAREEARTHSOCIETY SeD 2002 稀土铈与钢中残余元素的作用研究 王福明，魏利娟+，沙爱学，吴承建，董履仁 (北京科技大学冶金学院理化系，北京100083) 攮要：采用Miedetna二元生成热模型，从热力学上研究了稀土铈和锅中多种残余元素反应的可能性。采用SEM及XRD手段研究了在低氧、低硫 条件下稀土铈在不同锑含量的钢中形成化合物的情况，铈可以和钢中的锑作用生成铈锑金属问化台物；并且实验证明锡、锑共存时，铈优先和锑作 用生成化台物．与热力学计算～致。 关健词：稀土垂盘；残余元素；热力学计算 7饵 由于电炉炼钢工艺在节约能源和保护环境方 ce2sn是铈．锡二元相图上熔点最高的中间相，本 面的明显优势以及铁矿资源的日益枯竭，世界范 文以它作为稀土铈在钢中与锡作用可能生成的化 围内钢铁生产的一个必然趋势是电炉钢生产的份 合物，同理它和Sb、As、P反应可能生成的产物 额愈来愈大(2000年，36％)。电炉炼钢的主要原料 是废钢．在大量废钢循环使用过程中，残余元素 为例，其标准自由能△Go生成。。。。，可通过对如下反 sn、sb、As等在常规炼钢方法中很难去除，因此应标准自由能的求解而获得： 它们在钢中含量不断增加。这些残余元素，虽含 量不高，但由于它们分布不均匀，多在晶界与表 面富集，因而对钢的加工和性能带来的危害极大。 Ce(。)=CeⅢ ………(2)AGoz 早期文献报道过向钢中添加少量稀土金属 Cefll=【Ce] ………(3)AG03 (REM)可改善残余元素对钢性能造成的危害t”。 S11(§)=S“(1) ………(4)AG04 但由于当时冶金技术不能使钢中的氧、硫降到足 Sn01=[Sn】 ………(5)AG05 够低，加入的少量稀土主要与氧、硫反应掉，钢 中的合金化难于实现。目前随着钢的二次精炼新 技术的出现，能够将钢中氧、硫降到非常低的水 目前没有ce：sn标准生成自由能(AGO，)的实 平，这为解决残余元素的危害作用提供了某种可 能。本文采用Miedema二元生成热模型，估算 n单一气体离 生成热；采用A．m．KanyCTUHCKU Ce，Sn、CeAs、CeP等的生成热数据，用晶体离子 子熵与晶体离子熵公式嘲计算AS。。2s。，得到△Go。； 熵公式计算熵变，用绝对熵法估算了各化合物标 然后把得到的AGO．及所查得的ce和sn的标准相 准生成自由能，进而预测Ce与钢中的残余元素反 变自由能和标准溶解自由能代入△Go生成ce：s。的表 应的可能性。在实验上，利用扫描电镜+能谱分析、 达式，得到铈和锡在钢液中反应的标准自由能。 非水电解后残渣的x射线衍射等实验手段考察了 用与上述完全相同的方法，得到Ce同As、P在 在低氧、低硫条件下稀土铈同钢中锑所形成的化 铁基体中反应的标准生成自由能，并以每摩尔铈 合物的组成、结构等，并且比较了在炼钢温度下 对应的反应自由能