高活性气相法聚乙烯催化剂地研究.pdfVIP

石 油 化 工 2003年第32卷增刊 PETROCHEMICALTECHNOLoGY 503 高活性气相法聚乙烯催化剂的研究 肖明威，范海容 (上海化工研究院，上海200062) [摘要]研究了适合于传统Unipol气相流化床的高活性聚乙烯固体催化剂，该催化荆采用新型载体，并在SCG一1催 化荆的基础上调整配方制备而成的。完成了小试和工业化应用试验，表明该催化剂活性高，氧调和共聚性能优良。 [关键词]聚乙烯；催化剂；气相法 [中围分类号]TQ314[文献标识码]A 聚乙烯(PE)的合成方法包括气相法、溶液法、行，底部有氮气通入口，外部电热丝加热，用调节电 淤浆法和高压法，而气相法由于工艺简单、流程短、 压控制活化温度。催化剂的制备在500ml五口圆 投资少、运行费用低等突出的优点，成为其中的佼佼 底烧瓶中完成，该烧瓶带有冷凝器、试剂滴加器、温 者。美国UCC公司的Unipol气相工艺是世界上最度计及锚式搅拌装置，并附有氮气通人口和抽真空 著名的PE生产工艺之一，仅我国就有9个生产厂， 系统。催化剂性能评价采用直径120mm，高2m 总生产能力为980kt／a¨J。UCC公司开发的催化 的间歇流化床进行，先在流化床中加入一定量聚乙 剂主要有5种，a、B、7、8和￡型【“。其中a型为 烯粉料(40目)作为基料，再加入助催化剂和催化 剂，升温升压，在一定的流化速率下聚合反应4h Ziegler—Natta型又称M催化剂，是Unipol装置使 用量最多的催化剂，用于生产LLDPE。目前UCC后，减压出料，收集聚乙烯产品。 公司又开发成功新型的Ziegler—Natta催化剂即JK 2结果与讨论 催化剂。该催化剂比目前使用的固体M催化剂活 性高4～6倍，且助催化剂用量减少了很多，不仅聚 2．1载体种类的确定 乙烯的成本降低，而且聚乙烯产品的树脂性能也有 对不同型号的载体进行了试验，并且在催化剂 很大提高。 的配方上进行了调整，考察它们的性能并确定最佳 上海化工研究院研制的反应浸渍法镁一钛系催 载体，数据见表1。 化剂可用于有预聚合的流化床反应工艺，专利号为 可以看出，当采用相同的催化剂配方时，采用 ZL931 18硅胶催化剂的活性最高，聚乙烯产品的粒子形态 12345．3。1998年又研究成功了新的镁一钛 好，堆密度较高；且催化剂的活性比采用955型硅胶 系催化剂(SCG一1)，适合无预聚合的气相法流化床 工艺，此催化剂的配方和制备方法已先后在国内和 配制的催化剂活性提高一倍以上。因此确定18硅 98 胶作为最佳载体。 美国申请专利，专利号分别为CN 1106080和 US 6303716。并在上海立得催化剂有限公司建立了 表1载体性能对催化剂性能的影响 SCG一1催化剂的生产装置，现已正常生产，产品供应 各石化企业使用。目前又开展了高活性催化剂的研究 工作，新催化剂命名为SLCG，活性达15kg／g，可 采用原来的固体加料系统，并克服了固体催化剂当 活性过高会引起流化床床层松密度降低的缺点。现 已完成小试工作，各项技术指标可与JK催化剂相 聚合温度90℃，聚合压力1 h。