分子筛在制无水乙醇中的研究与应用.pdfVIP

分子筛在制无水乙醇中的研究及应用 张淑玲 李春利 （河北工业大学化学工程研究所，天津，300130 ） 摘要：分子筛的结构决定其对水等高极性分子具有很高的吸附性和亲和力，目前大型生产燃料乙醇企业的 首选方案是在蒸馏系统后面直接连接分子筛脱水系统生产无水乙醇。 关键词：分子筛；吸附；无水乙醇 The Application in Preparation of Anhydrous Alcohol by Molecular Sieve ZHANG Shuling ，LI Chunli （Institute of Chemical Engineering , Hebei University of Technology, tianjin, 300130 ） Abstract ：The structure of molecular sieve has high absorption property and strong affinity to those high polar molecules such as H2O etc. Accordingly, it becomes the best choice in the production of anhydrous alcohol. The production process is addition of molecular sieve during distillation. Key words ：molecular sieve; absorption; anhydrous alcohol 1 研究背景 无水乙醇的应用方向主要有两个：一是研究用纯净的无水乙醇，其社会需求量少；二是燃料用无水乙 醇，这方面社会需求量巨大，已成为各国能源的主要补充。我国政府已开始大力的推动燃料乙醇研究计划 的进行。 由于乙醇与水存在着共沸点，采用普通精馏法无法得到浓度达到99% 以上的无水乙醇。因此，随着燃 料乙醇计划的实施，如何高效节能地制备燃料乙醇已成为一个迫切需要的课题。目前制备无水乙醇的方法 主要有生石灰脱水法，萃取蒸馏法，真空蒸馏法，离子交换树脂法，恒沸精馏法，盐溶精馏法，无水硫酸 钙法，作物吸附法，分子筛法以及膜分离法等。 其中，分子筛吸附法是近20 年来发展起来的方法，它在工业上已经有大规模应用，已成为燃料乙醇生 产首选的脱水技术。 2 分子筛结构 分子筛不是传统概念中的筛子，是一类具有骨架结构的硅铝酸盐晶体。晶体内的阳离子和水分子在骨 架中有很大的移动自由度，可进行阳离子交换和可逆地脱水。分子筛的化学组成可用以下的实验式表示： M / nO ⋅ Al O ⋅ xSiO ⋅ yH O 2 2 3 2 2 式中：M ———金属离子（Na , K , Li , Ca , Mg ）；n ———金属的价数；x ———SiO2 的分子数， 联系人及第一作者：张淑玲（1980－），女，硕士研究生。 1 也是SiO / Al O 的克分子比；y ———水分子数。 2 2 3 各种分子筛的区别，首先是化学组成的不同。例如各种分子筛的硅铝比分别为：沸石A 1.5 ~ 2 ；丝 X Y 光沸石 9 ~ 11 ；沸石 2.1 ~ 3.0 ；沸石 3.1 ~ 6.0 。上式中的硅铝比值越大，耐酸碱和热稳定性越 高。 分子筛晶体结构不同，造成分子筛的性质不同。硅铝酸盐晶体基元是立体的四面体，再由基元形成复 杂的笼型结构，图1、图2 分别是A 型分子筛中的β 笼的排列和X 、Y 型分子筛的骨架结构简图。 Fig1 the arrange of βcage of A type molecular sieve Fig2 the framework of X or Y type molecular sieve 3 吸