碳纤维用PAN原丝的中试稳定化的探究.pdfVIP

碳纤维用PAN原丝的中试稳定化研究 蔡小平1，张明耀1，-，姜立军1，沙中瑛1 (1．吉林石化公司研究院，吉林132021；2．长春工业大学化工学院) 摘要采用以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂的连续溶液聚合和一步湿法纺丝技术，在10t／a中试 实验装置上成功地制备了碳纤维用聚丙烯腈(PAN)原丝批量产品。通过不断地优化聚合和纺丝工 艺条件，实现了PAN原丝的稳定生产。实验结果表明：采用连续溶液聚合技术在实现单体高度转 化的同时获得了高相对分子质量的PAN共聚物，通过调整凝固成型工艺条件和牵伸配比制备了具 有圆形截面且结构致密的高取向度PAN原丝。将批量PAN原丝产品进行预氧化、低温碳化和高温 碳化后获得了PAN基碳纤维，其束丝强度平均值达到3．83GPa。 关键词：碳纤维聚丙烯腈原丝连续溶液聚合湿法纺丝 l前言 2实验部分 碳纤维及其复合材料是一种高技术含量的重 2．1实验原料 要结构材料，具有高比强度、高比模量、质轻、耐高 丙烯腈(AN)，工业级，吉林石化公司丙烯腈 温、耐腐蚀、耐疲劳和热膨胀系数小等一系列优 厂产品；二甲基亚砜(DMSo)，工业级，盘锦远 点，广泛应用于航天航空、战略武器、汽车、交通、 东锦星化工有限公司产品；其它原料均为分 能源、建筑和体育用品等领域。随着我国国民经 析纯。 济和军事工业的不断发展，对碳纤维的需求量日 2．2 PAN原丝的制备 益增长，同时对碳纤维的质量要求也不断提高。 在10t／a规模的中试实验装置上，将丙烯腈、 众所周知，PAN原丝的碳化工艺条件显著地影响 共聚单体、引发剂和DMsO溶剂混合均匀后配制 着碳纤维的综合性能，但如果PAN原丝的分子结 成聚合液，聚合液经连续聚合反应、脱泡和过滤 构和聚集态结构存在不同程度的缺陷，必将严重 后获得PAN聚合物纺丝液；该纺丝液经纺丝、凝 地影响着碳纤维的质量和性能。生产PAN原丝的 固成型、预牵伸、水洗、上油、干燥、蒸汽牵伸 主要聚合方法有连续溶液聚合、间歇溶液聚合和 和蒸汽定型后制得PAN原丝。 水相悬浮聚合法，溶液聚合法中的溶剂可采用二 2．3碳纤维的制备 甲基亚砜[1，2J、二甲基甲酰胺【3，引、二甲基乙酰 在10t／a碳纤维生产装置上将PAN原丝于 230～300℃下进行预氧化处理，然后于400～ 胺【5,6]、硝酸和无机盐水溶液【7]等。纺丝工艺主要 800℃和1350℃下进行碳化处理后制得PAN基碳 有湿法纺丝[8,9]和于一湿法纺丝工艺110,11]。日本 纤维。 东丽公司以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂，采用间歇 溶液聚合连续湿法纺丝技术开发出了高性能碳纤 2．4性能测试和结构表征 维用聚丙烯腈原丝【8|。目前，日本东丽公司掌握 采用线密度法测试PAN原丝的纤度和碳纤维 着碳纤维用PAN原丝和碳化的核心生产技术，在 国际上处于领先水平，但其关键技术作为企业的 作者简介：蔡小平(1卅)，男，教授级高工，博士，中国 技术秘密一直未见报道。本文采用以DMSO为溶 石油吉林石化分公司技术发展处处长。主要从事高分子配 剂的连续溶液聚合和一步湿法纺丝技术在10t／a 位聚合和碳纤维制备方面的研发工作，主持完成省部级科 中试实验装置上制得了碳纤维用Ⅳ阑原丝，考察 研课题6项。已发表学术论文30余篇，申请国家技术发明 了PAN原丝性能的稳定性，同时研究了PAN原丝 专利3项。 基金项目：国家‘863’计划资助项目(2002AA304ff20)。 的形态结构对碳纤维性能