熔盐法合成三元FeCl-%2c3--NiCl-%2c2--石墨层间化合物地研究.pdfVIP

熔盐法合成三元 FeCl -NiCl -石墨层间化合物的研究 3 2 蔡爱军 李富进 刘洪波 张红波 (湖南大学材料科学与工程学院 湖南 长沙 410082) 摘要 采用熔盐法 以天然鳞片石墨为宿主 NiCl 与 FeCl 的混合物为插层剂合成三元FeCl -NiCl -GIC 考察 2 3 3 2 了石墨与氯化物的摩尔比 NiCl2 与 FeCl3 的摩尔比 反应温度和反应时间等工艺因素对产物阶结构和产物中 Ni 与 Fe 的原子比的影响 探讨了 NiCl2 与 FeCl3 在石墨层间的插层过程 研究结果表明 改变反应体系中石墨 与氯化物的摩尔比 NiCl2 与 FeCl3 的摩尔比 反应温度和保温时间 可以得到阶结构和 Ni /Fe 原子比不同的 FeCl -NiCl -GIC 产物中的 Ni /Fe 原子比随反应体系中 NiCl 与 FeCl 的摩尔比的增大 反应温度的提高而增 3 2 2 3 加 当石墨/氯化物的摩尔比为 3:1 NiCl /FeCl 的摩尔比为 3 7 反应温度为 400 反应时间为 72h 时 所 2 3 得产物为一阶 FeCl -NiCl -GIC 反应过程中存在 FeCl 先插入石墨层间 然后 NiCl 逐渐替换 FeCl 的插层反应 3 2 3 2 3 机制 关键词 石墨层间化合物 FeCl3 NiCl2 阶结构 反应机制 1 前言 石墨层间化合物 简称 GIC 是在一定的条件下使某些原子 分子 离子等插入石墨层间 形成的一种新型功能材料 它既保留了石墨原有的一些特性 如良好的导电性 导热性 润滑 性 同时还具有一些新的物理化学性能 如高导电性 催化活性和贮氢及分离重氢特性等 具 有广泛的应用前景[1] 因此石墨层间化合物的研究引起了科学工作者的高度重视 到目前为止 人们已采用各种方法合成了数百种石墨层间化合物 由于大多数金属氯化物之间都可发生共晶反应而形成低熔点的熔融盐 因此采用熔盐法合 成三元或多元金属氯化物石墨层间化合物 不仅装置简单 反应温度低 反应时间短 而且实 践证明产物的稳定性也较高 利用这种方法人们已经合成了数十种三元及多元石墨层间化合物 如 FeCl3-AlCl -GIC FeCl -PbCl -GIC FeCl -ZnCl -GIC 和 FeCl -NiCl -GIC 等[2-7] 3 3 2 3 2 3 2 NiCl2-GIC 具有特殊的磁学性能且在空气中和许多液体介质中都十分稳定 其还原产物具有 良好的催化活性 因而成为近年来GIC 研究的热点之一 但由于 NiCl2 的熔点高达 1001 合 成 NiCl2-GIC 的温度也在 600 以上 同时还需要在反应体系中保持一定的氯气压力