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Keggin 型磷钼矾杂多化合物在氧化羰基化合成碳酸二苯酯
中的应用1
戈军伟 杜治平 袁华 杨小俊 吴元欣
（武汉工程大学化工与制药学院，绿色化工过程省部共建教育部重点实验室，
湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室，武汉，湖北430073 ）
摘要：采用酸化乙醚萃取法制备了Keggin 型磷钼矾杂多酸及其盐，并采用FT-IR 和BET 对
磷钼矾杂多酸进行了表征。考察了磷钼矾杂多化合物在苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应
中的性能。结果表明，高含钒量的杂多酸具有更好的催化活性，它们的活性顺序为：
H PMo V O H PMo V O H PMo VO 。用不同价态的金属阳离子取代H PMo V O
6 9 3 40 5 10 2 40 4 11 40 6 9 3 40
中的氢离子后，CeH PMo V O 表现出了最好的性能，DPC 的收率达 6.7% ；当进一步用
3 9 3 40
VO2+取代了 CeH PMo V O 中的氢离子后，Ce[VO] PMo V O 的性能更好，碳酸二苯酯
3 9 3 40 1.5 9 3 40
的收率达10.2%。
关键词： 碳酸二苯酯 Keggin 型磷钼矾酸 苯酚 氧化羰基化
A series of vanadium-containing H PMo V O (x=1,2 and 3) Keggin HPA were prepared
3+x 12-x x 40
for use in the oxdative carbonyltation of phenol to DPC. The co-catalysts were characterized by
FT-IR, BET, and their activities were test, too. The catalytic performance exhibited that the
activity of the H PMo V O decreased in order of H PMo V O H PMo V O
3+x 12-x x 40 6 9 3 40 5 10 2 40
H PMo VO . When the hydrogen atoms of the H PMo V O were replaced by different valence
4 11 40 6 9 3 40
metal cation to obtain the salt of the Keggin structure of Molybdovanadophosphoric heteropoly
acid, the Ce substituted salt CeH PMo V O gave the highest activity, and the yield of DPC
3 9 3 40
reached to 9.7%; when a further substitution of the hydrogen atoms of the Ce salt was carried by
2+
VO , Ce[VO] PMo V O showed the higher activ
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