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四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 C+ 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 ②利用pKa值来确定pH值 pKa与pH关系： 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （1）确定pH值的方法 ②利用pKa值来确定pH值 例：某Alk的pKa=8.0，用CHCl3从H2O中萃取，H2O的pH应调多少？ pH = pKa + 2 = 8 + 2 = 10 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （2）判断分离的难易程度——萃取次数 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （2）判断分离的难易程度——萃取次数 β ≥ 100 1次萃取可达90%以上 ≥ 10 萃取需10~12次 ≈ 2 需1000次以上萃取（CCD法） ≈ 1 不能分离 四、提取分离（二）分离 2.Alk碱性不同——pH梯度萃取法 （3）萃取溶剂的最佳体积——容积比（R） 例：设K1=1.3 K2=3.0 按上式计算得 R=1/2。 即，有机相与水相容积比为1:2，1份有机相与2份水相进行萃取。 四、提取分离（二）分离 3.色谱法 ⑴吸附剂：柱色谱法常用氧化铝（偶用硅胶）； ⑵展开剂：游离Alk常以苯、乙醚、氯仿等溶剂洗脱 ⑶化合物极性判断： ①相似结构：双键多、含氧官能团多——则极性大 ②在含氧官能团中： 四、提取分离 提取分离实例——长春碱与长春新碱 四、提取分离 长春花全草 (干粉80目) 苯渗漉液 药 渣 苯 液 H+/H2O 苯渗漉 pH=4 6%酒石酸水溶液萃取 过滤，氨水碱化至 pH=6~7 CHCl3提 除水杂 除脂杂 除碱性较强的成分 四、提取分离 H2O CHCl3 弱碱 Alk硫酸盐 回收氯仿，蒸干 溶于无水乙醇 H2SO4调pH=3.8~4.1 Alk沉淀 溶于H2O，氨水碱化至 pH=8~9 CHCl3萃取 除脂杂 除水杂 精 制 四、提取分离 H2O CHCl3 游离Alk 长春碱 醛基长春碱 回收氯仿 溶于苯:氯仿(1:2)液中 通过Al2O3吸附柱 用苯:氯仿(1:2)洗脱 色谱分离 四、提取分离 （一）提取 1.酸水提取法 2.醇类溶剂提取法 3.与水不相混溶的有机溶剂提取法 （二）分离 溶解性——重结晶法 碱性强弱——pH梯度萃取 色谱法 本 章 内 容 ? 五、结构鉴定 （一）色谱法 测定理化常数（如：熔点），与文献报道的数据进行对照，与对照品共薄层，测定其衍生物的理化数据等。 1.薄层色谱法 2.纸色谱法 五、结构鉴定 （二）谱学法 紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振 UV——反映分子中所含共轭系统情况； IR——利用特征吸收峰，鉴定结构中主要官能团； NMR——各种技术图谱测定结构； MS——依据文献，结合主要生物碱类型的质谱特征进行解析。 苦 参 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （4）分子内氢键 若能形成稳定的分子内氢键，可使碱性增强。 （指成盐时接受的质子能形成稳定的分子内氢键） 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （4）分子内氢键 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （4）分子内氢键 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构 三、理化性质（二）碱性 3.影响碱性强弱的因素 碱性强弱： （三）成盐 生物碱与酸成盐，对质子化来说，仲胺、叔胺生物碱成盐时，质子多结合于氮原子。 季胺碱、氮杂缩醛、烯胺以及具有涉及氮原子的跨环效应形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。 三、理化性质 三、理化性质 （三）成盐 季胺碱的成盐 三、理化性质 （五）沉淀反应