LAS生物降解性与分子结构的定量相关研究.pdfVIP

第33卷第4期 日用化学工业 VnI-33№4 20【】3年8月 1堡!堂 LAs生物降解性与分子结构的定量相关研究 肖末1，张笑一2，王正武2，李干佐3 贵甜55000l 贵州民族学院化学系，贵州 贵阳550025；2．贵州舜范大学化学最．贵州 3．山东大学胶体与界面化学教育部重点实验室，山东济南250100) 摘要：用量子化学方法计算得到了LAs的分子结构参数，应用这些分子结构参数对LAS生物降解的实验结 果进行叫门分析，建立了以分子总电子能(E。)、分子偶极距(p)、前线轨道电子云密度指数(，r“)为结 构描述符的降解率D％的数学模型。表明：①烷基碳原于数相等而苯环位置离中心碳原子越近，E。值越 负、n“越大、偶极矩“越小其生物降解性越低；②苯环离末端碳原子位置不变即碳原子数减少的LAs分 于，E。值越正、，∥越大、偶极矩卢越小其生物降解性越低。可见产与j∥在各种结构系列中均适用，是 与生物降解活性相关的主要结构描述符。 关键词：阴离子表面活性剂；直链烷基苯磺酸钠；定量结构与生物降解相关；生物降解 中图分类号：1D423．1l文献标识码：A 文章编号：100l一1803(2003)04一哪一04 作为合成洗涤剂配方中最早使用的一种阴离子表 多研究小组都用量化计算的方法对表面活性剂的构效 面活性剂懈(支链烷基苯磺酸盐)的替代品，多年 关系进行了研究【4刊，得到了许多有关表面活性剂件 来LAs(直链烷基苯磺酸盐)以其低廉的价格和均衡 的性能，一直作为主要洗涤剂活性物广泛用于各类合 一生物降解相关QsBR(QIl锄itative 成洗涤剂中…，被全世界的合成洗涤剂工业界誉为合 dation 成洗涤制的主力军。虽然近年来新表面活性剂的冲击 子结构对LAs生物降解性的影响，从而能为新表面 使LAs的主导地位受到了挑战，但30多年的使用及活性剂的合成研究提供一些理论依据与有用的参数。 研究证明lAs易生物降解，可广泛用于洗涤用品中， 1 LAs结构模型与数据来源 对环境及人类产生很少的危害。21世纪，表面活性 LAs的结构见图l。除两端的甲基外，芳环可按 剂的发展方向是开发原料可再生、具有可降解性、对 碳原子位置分布在有10个一13个碳原子的烷基链 鱼类低毒、对人体温和及又有显著高性能的表面活性 卜。共取了4种碳原子数不同的烷基链，按芳环在烷 剂。LAS町能还将是洗涤剂工业的主力。因此在分子 基链上的位置总计为20个结构。生物降解的数据来 结构层次深入研究LAs的各种性质对表面活性剂的 合成和应用研究是十分重要的基础性工作。 (经济合作与发展组织)的证实实验方法，对M—on 在对人工合成的LAs生物降解能力的研究中， A的20个主要成分进行了生物降解实验|2|，并用亚 大部分集中于测定LAS在不同环境条件下生物矿化 甲蓝的方法测定了降解后阴离子表面活性剂的含量， 为c02、H20和硫酸盐时的降解率以及影响降解的因结果见表1。 素和条件，对于降解快慢和难易程度则只作了一些定 CH3·CH2-CH·(CH2)6．9一CH3 性的说明。有人在实验的基础上总结了一些规律，如 距离原则12』，即苯环位置离末端碳原子越远，降解越 彻底，但对新的表面活性剂的开发研究缺乏明确具体 的指导意义。 有文献报道了0sAR／QsPR方法在探讨表面活性 人丫她 时 剂性质与结构相关性方面的应用．“，给出了阴离子表 面活性剂临界胶束浓度(crnc)的定量模型，能直接 图1 LAS的结构图 反映出决