多枝[1,3,4]-噁二唑衍生物的双光子吸收和光功率限幅特性.pdfVIP

V01．28 NO．12 高等学校化学学报 。 200 CHEMICALOFCHINESE 2369—2372 7年12月 JOURNAL UNIVERSmES 多枝[1，3，4]-嗯二唑衍生物的双光子 吸收和光功率限幅特性 钱鹰1，黄维2，路志锋1，朱晓勤1，孟康1，吕昌贵2，崔一平2 (1．东南大学化学化工学院，南京211189；2．东南大学电子科学与工程学院，南京210096) 摘要采用非线性透过率法测定了多枝[1，3，4]-嗯二唑衍生物的双光子吸收性质．测定了化合物的单光子 荧光光谱和双光子荧光光谱，在800am波长的激光激发下，9．乙基-3，6-双{5．(4．叔丁基苯基)-[1，3，4]嗯 很强的蓝色和黄绿色双光子上转换荧光，荧光峰分别位于485和547nm．这些多枝结构化合物的双光子吸 收截面较大(数值超过104GM)，并具有很强的光限幅效应．多枝分子中重复单元的推拉电子结构和协同效 应有效地增强了分子的双光子吸收性质． 关键词 嗯二唑衍生物；双光子吸收截面；双光子激发荧光；光功率限幅 文献标识码A 中图分类号0644．18；0626．24 近年来，科研人员陆续发现了一批具有强双光子吸收的有机物，它们在三维光存储、光功率限幅、 上转换激射、双光子荧光成像和显微技术及光子晶体三维微加工等方面已显示出应用前景．基于双光 子吸收过程的分子设计、组装及非线性光学研究已成为光电子领域的热点课题¨。J．有机分子的双光 子吸收是指分子通过虚拟中间态直接吸收两个光子达到较高能态的过程，这不同于无机材料通过中间 能级的逐步激励机制．研究结果表明，有机分子共轭键的数目、订中心的特性、分子的维度、推拉电子 基对称地或不对称地排列于分子共轭骨架的两侧以及它们推拉电子的能力、有机发色团的数密度等因 素决定了分子的双光子吸收特性． 本文设计合成了几个以三苯胺或咔唑为核、对 叔丁基苯基取代的1，3，4一嗯二唑为端基，将推、拉 电子基单元以树枝状共轭链相连形成含有光天线结 构，具备光采集功能和分子内能量传输的强双光子 吸收有机物．通过引入优良的1，3，4一嗯二唑荧光发 色团和良好的给受体基团、有序可控地增加共轭体 系的维数，增大发色团数密度，以提高分子内能量 的传输效率，增大双光子吸收截面．4个有机双光 1．嗯二唑环具有良 子吸收分子的结构式见Scheme 好的吸电子性能和荧光效应，而咔唑是一个刚性的 富电子杂环，三苯胺具有较强的给电子性和空穴导 电能力，给体和受体分别与仃共轭体系相连形成单 枝或多枝结构的有机分子1—4，其中末端的烷基取 1 Chemicalstructuresof 代基可以减少分子间的7r．7r堆积，有效地增加其在Scheme 1，3，4-Oxadiazole 有机溶剂中的溶解度． derivatives 收稿日期：2007．04—18． (批准号：9207041399)资助． 联系人简介：钱鹰，女，博士，教授，主要从事有机光电功能材料研究．E—mail：yingqian@*u．edu．cn 万方数据万方数据 2370 高等学校化学学报 V01．28 1 实验部分 1．1材料合成与仪器 由对甲基苯甲酰氯与对叔丁基苯甲酰肼在四氢呋喃中反应生成Ⅳ-(4一甲基苯甲酰基)一Ⅳ，·(4-叔丁 醛进行固相Wittig反应，得到化合物1—4． 紫外一可见吸收光谱在日本ShimaduUV-3600型紫外-可见分光光度计上测得；单光子荧光光谱用 FLS-920荧光光谱仪测定，样品浓度为．1．0×10～mol／L． Edinbough