热力学第十二章第一部分.ppt

第十二章 化学热力学基础 §12-1 概 述 有化学反应过程的特点 有化学反应过程的特点 有化学反应过程的特点 §12-2 热一律在化学反应系统中的应用 化学反应系统的热一律表达式 化学反应系统的热一律表达式 化学反应热效应 Thermal effect 化学反应热效应 定压热效应和定容热效应 理想气体定压热效应和定容热效应举例 定压热效应和定容热效应 标准定压热效应 热效应与反应热Heat of reaction 赫斯定律(1840年) 赫斯定律举例 燃烧热值（发热量、热值） 高热值与低热值 高热值与低热值 标准生成焓 为什么引入标准生成焓 标准生成焓的定义 标准生成焓的规定 标准生成焓的含义 标准生成焓的计算 反应热的计算 反应热的计算 反应热的计算 反应热的计算举例 反应热的计算举例 反应热的计算举例 反应热的计算举例 反应热的计算举例 注意 §12-3 化学反应过程的热一律分析 燃料热值的计算举例 燃料热值的计算举例 燃料热值的计算举例 燃烧过程放热量的计算 燃烧过程放热量的计算 理论空气量 Theoretical air 过量空气系数 过量空气燃烧放热量的计算 过量空气燃烧放热量的计算 过量空气燃烧放热量的计算 理论燃烧温度 Ideal Combustion 理论燃烧温度 理论燃烧温度的计算 H-T 图 U-T 图 查表12-1 由式（3-20）查附表3，或查附表7 表12-1中H2O有两个标准生成焓 生成气态水 生成液态水 主要指燃烧过程 一、燃料热值的计算 上例中，CO在1atm, 1000oC时的热值 1kmol燃料完全燃烧时热效应的绝对值 若有燃烧产物有水 高热值（液态水） 低热值（气态水） 计算H2在1atm,25oC时的高热值和低热值 标准状态 H2的标准高热值 H2的标准低热值 实际燃烧，加入空气，有时炼钢用纯氧 空气 氧气 21 mol% 氮气 79 mol% 燃烧过程，氮气虽不参与燃烧，但氮气被加热，总燃烧温度下降，对外放热量变化 例：甲烷燃烧 甲烷才能完全燃烧 完全燃烧所需氧气对应的空气量 实际燃烧过程，为了氧气与燃料充分混合燃烧，常加入过量空气。 理论空气量 燃烧需要，降低燃烧温度1300oC 燃气轮机中 锅炉中 Percent excess air 定压燃烧，闭口系 定压燃烧，开口系 定容燃烧，理想气体，只与温度有关 在不考虑动、位能变化，又不对外作功的系统，若燃料绝热完全燃烧，且理论空气量，燃烧产物可达最高温度 理论燃烧温度 a b c d TR1 TR2 Tp Tp 燃料 空气 The ideal combustion process during which a fuel is burned completely with theoretical air is called theoretical combustion 如何求理论燃烧温度Tp 试凑法 * Chemical Thermodynamics Base 目的: 动力装置煤、油、天然气的燃烧 应用：化学反应的过程 chemical reaction 水处理 化工过程 热力学基本定律用于化学过程，研究这些过程能量的转换、平衡、方向性、化学平衡 √ 1、质量守恒 Mass balance a, b, c , d 化学计量系数 无化学反应：物质的种类和数量不变 反应物Reactants 生成物Products 有化学反应：物质的种类和数量变化 原子数守恒 一般式 2、独立变量数 力不平衡势 热不平衡势 化学势 Chemical potential 无化学反应：简单可压缩系统，2 有化学反应： 独立变量数2 3、基本热力过程 T + v T + p p + s v + s 无化学反应： T v p s 有化学反应 测固、液燃料的发热量 测气体燃料的发热量 燃气轮机燃烧室 绝热容器 一、化学反应系统的热一律表达式 本章只考虑容积变化功，忽略动、位能变化 1、闭口系 容积变化功 生成物 反应物 Chemically reacting systems 1、闭口系 v p v + 绝热 p + 绝热 2、开口系 p p + 绝热 当系统经历一个化学反应过程，只作容积变化功，若所得生成物的温度与反应物温度相等，这时1kmol主要反应物或生成物所吸收或放出的热量 反应热效应 取1kmol CH4 作为基准 定容热效应 定压