分散性Pt%2fMWNT纳米复合材料的制备及电催化应用.pdfVIP

高分散性Pt/MWNT 纳米复合材料的制备及其电催化应用 崔三观，张立，梁汝萍，邱建丁* （南昌大学化学系，江西 南昌 330031 ） * 联系人：电话: 0791-3969518. E-mail: jdqiu@ncu.edu.cn 与传统的石化燃料相比，直接燃料电池具有无污染、能量密度高、运输方便、 [1] 启动快速、成本低等优势而逐渐引起了人们的广泛关注 ；现阶段甲醇燃料电池 催化剂仍存在电催化活性较低、氧化电位过高、成本昂贵等问题。因此，迫切需 要探索一种既能提高催化剂活性，又能降低运行成本的新型催化剂制备方法。本 文采用简捷的原位合成法把高度分散的铂（Pt ）纳米粒子负载到多壁碳纳米管 （MWNT ）表面，研究表明该 Pt/MWNT 纳米复合材料能极大提高对甲醇和氧 气的催化活性并降低其制备成本。 1、Pt/MWNT/GCE 修饰电极的制备 称取24.4 mg Pt(acac)2 和6.1 mg MWNT 置于50 mL 反应球瓶中，加入20 mL 三甘醇，通氮气除氧后，程序升温到245°C 并保持30 min，冷却至室温。加入 20 mL 无水乙醇，离心清洗后烘干，得到Pt/MWNT 复合材料，用超纯水溶解后， 取5 µL 滴涂到玻碳电极表面，制成Pt/MWNT/GCE 修饰电极。 2、结果与讨论 图1A 为Pt/MWNT/GCE （Pt 负载量为21 wt% ）在0.5 M H SO +1 M CH OH 2 4 3 溶液中对甲醇氧化过程的循环伏安曲线。在饱和N2 中，Pt/MWNT 修饰电极对甲 醇的氧化没有明显的催化作用（图1A-a）。而在饱和空气中（图1A-b），在0.15 V 处出现了甲醇氧化的起增电位，该电位比文献报道的Pt/MWNT 的0.45 V 负移了 300 mV[2] 。起增氧化峰电位的负移，表明本文制备的Pt/MWNT 复合材料更容易 使甲醇发生氧化反应。正向扫描甲醇氧化峰电位（I ）为0.66 V，负向扫描甲醇 f 氧化峰电位（Ib ）为0.45 V，未出现还原峰，其原因主要是甲醇氧化过程中产生 的很多中间产物吸附在电极表面，当负向扫描时被继续氧化。If : Ib 值是衡量催化 剂抗CO 能力的重要指标，本文If : Ib 值为1.85，明显高于商业E-TEK 催化剂的 0.74 和Pt-CNT 的1.4。另外，甲醇氧化峰电流密度是考察Pt 基催化剂性能好坏 的重要参数，本文制备的Pt/MWNT 复合材料的峰电流密度为2.55 mA cm-2 ，远 高于文献报道的Pt 负载量为 50 wt%时的0.65 mA cm-2 。因此，本方法制备的 Pt/MWNT 复合材料能显著提高其对甲醇的电氧化活性。 图1B为Pt/MWNT/GCE （Pt负载量为21 wt% ）在0.5 M H SO 溶液中对氧气的 2 4 催化还原反应的循环伏安曲线。阴极电位是评估催化剂对氧气还原活性的重要参 数，越正的阴极电位其对氧气的催化还原活性越高。在饱和N 中，Pt/MWNT/GCE 2 上观察不到氧气的还原峰（图1B-a）。而在饱和氧气（图1B-b）中，Pt/MWNT/GCE 在0.395 V处出现了氧气的还原峰，该值远高于文献报道Pt-CNT 的0.27 V[3] 。以上 结果表明，本文方法制备的Pt/MWNT纳米复合材料对甲醇的直接氧化和对氧气 的还原都具有很高的催化活性。 3.0 0.1 A I