氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)作为路易斯酸催化Aza+Diels-Alder反应.pdfVIP

中国化学会·全国第三届有机合成化学与过程学术讨论会 兰兰!：里!!!!型型苎12璺璺!92里生竖翌!12翌Q堡竺生璺Z旦坐!!堕g!!翌!!!型垫垒￡翌!!!! 氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)作为路易斯酸催化 Aza Diels．Alder反应 邓祥正b，吴狄印，官智宰一 (口西南大学化学化工学院 重庆400715) P四川文理学院化工系 达州635000) 摘要： 最高为80％endo／exo可达到19：81． 关键词：氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)a臻Dicls-Aider反应三组分反应 对可卡因，海洛因和酒精的依赖性．这种环状结构最直接的合成方法是通过azaDiels-Alder反应，但此 类报道并不多．这些报道主要通过铟【3l，铋【41，锆【s1等金属路易斯酸和高氯酸【们，联萘酚磷酸酯【7】等布朗斯 分子，因此发展一种高效、低消耗，快速、可直接购买的催化剂是非常迫切的． 最近有文献报道，N．F亲电的氟化试剂作为高效的路易斯酸可以催化亚胺的烯丙基化反应趔、顺式的 吡喃及呋喃四氢喹啉衍生物的合成反应I101．这些研究展示了N．F亲电氟化试剂可以作为金属路易斯酸 和强亲电的布朗斯特酸的替代品来活化亚胺，进一步促进亲核试剂的进攻．N-F亲电的氟化试剂还具有 其它路易斯酸和布朗斯特酸没有的特性，例如它非常稳定、不易挥发、可购买，并且不污染环境．因此我 O I OHCvR+R和江O+X妊等笔+ R：-SH2 +1矿从《太t+∥、飞H l 2 3 4(即do)R2 S(exo)K2 图1NFSI催化三组分合成Isoquinuclidines Diels-Alder反应，使相 如图l所示，NFSI可以顺利的催化环己烯酮和一系列芳香醛，芳香胺aza 对应的产物获得了高达80％的产率和高达19：81的立体选择性．所合成目标化合物的结构经过1H NMR谱等证实． 我们成功发展了一种在室温下以NFSI作为催化剂，以乙腈作溶剂使环己烯酮、取代苯甲醛和苯胺 反应用环境友好的、可直接购买试剂NFSI作为催化剂来代替金属和复杂的化合物，也进一步拓展N-F 亲电氟化在有机化学中的应用． ‘联系人：E-mail：guanzhi@swu．edu．cn；Tel：023 中国化学会·全国第三届有机合成化学与过程学术讨论会 Process CCS-TheThirdNationalConferenceon and OrganicSyntheticChemistry 参考文献 l Leete．E．：Michelson,R．H．Phytochemistry．1988，27’3793． 2 l3． Broadbent,J．L．：Schnieden．H．Br．ZPharmac01．1958。，丑2 3 BabU，G．．；Perumal，P．T-Tetrahedron1998．54,1627． 4 la V Guarda,W．：Kouznetsov,V Luis，A．