高固含量聚脲多元醇的合成研究.pdfVIP

中国聚氨酯工业协会第十五次年会论文集 ·131· 高固含量聚脲多元醇的合成研究 张利国赵修文李博张莉 (黎明化工研究院。河南洛阳471001) 摘要通过选择合适的基础聚醚、多元胺、异氰酸酯、分散剂，在实验室以间歇法合成 了聚脲多元醇，同时考察了基础聚醚、多元胺、异氰酸酯、分散剂对聚脲多元醇粘度和固含量 的影响，制得的聚脲多元醇固含量15％～20％，贮存稳定。 关键词高固含量聚脲多元醇多元胺分散剂 在软质聚氨酯泡沫的生产中，用于提高聚氨酯泡沫硬度和承载性的填充改性聚醚多元醇有两 种。一种是聚合物多元醇(POP)，系采用在多元醇中接枝共聚苯乙烯、丙烯腈等乙烯基单体来制 备，投放市场已有多年，目前市场占有率较大，但由于反应后残留于产品中的丙烯腈、苯乙烯等未 反应单体较难脱除，毒性和气味较大。另一种是聚脲多元醇(PHD)，系指由多异氰酸酯与多元胺 在聚醚多元醇中发生逐步加聚反应形成的支链型共聚多元醇，特别是与肼的反应产物[1]。聚脲多元 醇(PHD)，自开发应用以来，由于自身带有阻燃作用的基团，不用阻燃剂就能使泡沫达到离火自 熄水平，还与其他阻燃剂有较好的协同作用。该产品能够提高软质聚氨酯泡沫的物理机械性能，拓 宽配方的宽容度，其工艺和经济性已取得了普遍的认同。 在生产软质聚氨酯高回弹泡沫时，将含氮结构型阻燃聚脲多元醇按一定比例和其他聚醚多元醇 混合使用，由于含氮结构型聚脲多元醇含有大量含氮基团的聚脲颗粒，与聚合物多元醇(POP)相 比主要具有以下优点： ·阻燃性好 ·气味小 ·开孔性好 ．·初始凝胶速度快 ·泡沫硬度和舒适性性好 正因如此，该产品能够广泛应用于汽车、火车、船舶、飞机、家具等制造领域。将其应用在软 质聚氨酯泡沫中，可提高泡沫的阻燃性和承载性能，同时降低泡沫的气味和VOC值，用其开发软 质聚氨酯泡沫材料是今后发展的一个趋势。 1实验部分 1．1原料 聚醚多元醇GEP-330N，3官能度，羟值33 度，羟值30mgKOH／g，上海高桥石化三厂；GPOP一36／28，3官能度，羟值28mgKOH／g，上海 高桥石化三厂；TEP-551C，3官能度，羟值55 mgKOH／g，天津第三石油化工厂；TED-28，2官 能度，羟值27mgKOH／g，天津第三石油化工厂；MC3603，3官能度，羟值37mgKOH／g，壳牌 ·132· 有限公司；8002，烟台万华股份有限公司；液化MDI，烟台万华股份有限公司；乙二胺，天津化学 自制，黎明化工研究院；三乙二醇，燕山石化二厂；小分子醇LM-2，分子质量500，2官能度，自 制，黎明化工研究院。 1．2技术路线 r／min的 在一可通循环水的容器中，加入计量好的聚醚多元醇、多元胺及分散剂，在转速1500 电动搅拌下，搅拌混合2-3min，然后在3～5min内，将聚醚稀释过的异氰酸酯缓慢地加入到容器 中，反应温度30--．40。C，反应2小时，然后在低于一0．095MPa、温度为(120±5)℃的条件下抽 真空2．53h，脱除小分子水和残余单体，即制得聚脲多元醇。 1．3性能测试 用NDJ一1型旋转式粘度计，测得各聚脲多元醇在(25-1-1)℃下的粘度。 用德国布鲁特，V70型红外光谱仪进行结构定性。 用日本JEOL公司JEM-100CXⅡ型透射电镜观察粒子的尺寸及形貌。 2试验结果与讨论 2．1基础聚醚的选择 基础聚醚多元醇作为反应介质，不可避免地有很少部分与异氰酸酯发生反应生成氨基甲酸酯， 该反应对聚脲多元醇的最终粘度有很大影响，因此基础聚醚多元醇的活性高低与粘度大小直接影响 它参与反应的程度与产品的最终粘度及稳定性。目前一般选择分子质量为3000--,6000三官能度高 活性聚醚多元醇作为基础聚醚多元醇。 裹1基础聚醚对体系粘度的影响 由表1可以看出，不同的三官能度聚醚作为介质，产物的粘度也不同，分子质量较大的聚醚如 828由于本身粘度较大，不利于多元胺在