吐昔烯衍生物分子的电荷传输性质-.pdfVIP

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 62, No. 18 (2013) 183101 吐昔烯衍生物分子的电荷传输性质* † 蹇磊 谭英雄 李权 赵可清 ( 先进功能材料四川省高校重点实验室, 四川师范大学化学与材料科学学院, 成都 610068 ) ( 2013年5月7 日收到; 2013年6月14 日收到修改稿) 根据爱因斯坦方程和Marcus 电荷传输模型, 使用密度泛函理论B3lyp/6-31g** 理论水平计算6 个吐昔烯衍生物 分子的结构和电荷传输性质. 结果显示: 6 个吐昔烯的衍生物分子的空穴迁移速率为0.018—0.062 cm2 ·V−1·s−1, 电 子迁移率为0.055—0.070 cm2 ·V−1·s−1, 其中3, 8, 13- 辛烷氧基吐昔烯衍生物分子适合作为双极性传输材料. 三条烷 氧基链的吐昔烯衍生物分子上引入三个甲氧基或羟基, 均使空穴和电子传输率降低. 引入给电子基团或共轭性基团 可减小吐昔烯衍生物分子的能隙, 达到有机半导体的能隙要求. 关键词: 吐昔烯衍生物, 空穴传输, 电子传输, 有机半导体 PACS: 31.15.es, 34.70.+e DOI: 10.7498/aps.62.183101 我们实验室已合成了系列吐昔烯衍生物分 1 引言 子910 , 并通过飞行时间(TOF) 技术测得部分吐昔 烯衍生物分子的空穴或电子传输速率. 因此, 本文 由含大共轭 电子的稠环芳烃共轭体系与多 选择6 个已合成的吐昔烯衍生物分子进行电荷传 条柔链构成的有机盘状液晶分子通过分子间的- 输性质的理论计算, 探讨不同柔链对吐昔烯衍生物 作用实现方向上的有序堆积, 能自我组装堆积成 电荷传输性能的影响, 希望有助于预测此类盘状液 柱状相. 分子在液晶态时有一定的流动性以及良 晶分子结构与电荷传输性能的关系以及设计合成 好的自修复功能, 并表现出较高的电荷传输速率, 具有高电荷传输速率的盘状液晶分子. 其中盘状分子的刚性中心核越大, 共轭面越大, 电 荷传输速率越高, 是理想的载流子传输材料, 能用 2 理论基础和计算方法 1−6 于制备光电器件, 已被广泛研究 . 平面或类平 面的刚性核中心一般有苯并菲、六苯并苯、吐昔 类似于布朗运动, 可用单粒子的扩散过程来描 烯、苝等稠环芳烃, 周围的柔链大都通过醚键、硫 述电荷传输. 由爱因斯坦方程方可计算载流子迁 78 移率: 醚键、酯键、酰胺键等相连 . 吐昔烯具有比苯 并菲更大的环合共轭体系, 更容易通过分子间芳核 eDkB T (1) - 相互作用, 分子自组装形成高度有序的柱状介 晶相. 初步的研究揭示此类盘状液晶拥有较高的电 式中, e 和kB 分别为电子电荷(160 × 10−19 C) 和玻 荷载流子传输速率. 在周边柔性链中引入亲水、疏 尔兹曼常数(138 × 10−23 J/K), T 为绝对温度. D 为 水基团, 或具有手性的支链基团; 或者建构更大的 电荷以一个分子为起点向三维空间方向的平均扩 共轭体系, 可