聚膦腈-g-聚己内酯共聚物的合成与表征.pdfVIP

第1期 高分子学报 No．1 2008焦1 ACTA Jan．，2008 POIJMERICASINICA ·研究简报· 聚膦腈-g-聚己内酯共聚物的合成与表征’ 邓 林 蔡 晴” 刘文博 金日光 (北京化工大学材料科学与工程学院可控化学反应教育部重点实验室 北京 100029) 摘要通过三甲基碘硅烷与聚二(2．甲氧基乙氧基)膦腈侧链上的醚键反应后水解得到侧链含部分羟基的 聚膦腈，然后利用聚膦腈的侧链羟基在异辛酸亚锡催化作用下，引发己内酯单体开环聚合制备了聚膦腈一g一聚 己内酯共聚物．该共聚物中聚己内酯链段的接枝率和侧链长度可通过改变三甲基碘硅烷和己内酯单体的投 料来控制． 关键词聚膦腈，己内酯，接枝共聚，生物材料 脂肪族聚酯生物相容性好，在体内可降解，广 g-PCL)共聚物，但该反应须在一78℃的低温下加 泛应用于可吸收骨折内固定材料、外科手术缝合 入丁基锂，反应条件比较苛刻．蔡晴n21等通过酯 线、药物缓释体系、组织工程支架材料等¨’21领域． 交换法合成过PPz．g．PCL共聚物，该方法对聚酯 近年来，对于部分聚酯及其共聚物制作的内植骨 材料的性质要求较高，且反应温度高致使热降解 夹板长期植入人体的相容性引起了争议，这主要 明显，共聚物与起始物不易分离．本文通过在聚膦 是由于植入物在局部产生酸性降解物的浓度过 腈侧基上接入羟基，来引发己内酯聚合制备PPZ． 大，容易导致无菌性炎症b·．针对这一点，有人在 g．PCL共聚物，希望能获得一种制备聚膦腈．g．脂 聚酯中引入碳酸钙、口．磷酸三钙、钙羟基磷灰石 肪族聚酯的简单方法． 等¨J1碱性物质来部分中和聚酯的酸性降解产物， 1主要原料 从而抑制或减少无菌性炎症的产生．也有关于将 六氯环三磷腈(98％，宁波博源新材料技术有 聚膦腈与脂肪族聚酯共混№’71的报道，这是因为聚 限公司)，经重结晶和减压升华纯化．甲氧基乙醇 膦腈主链的水解产物为磷酸盐和氨，呈碱性，可以 (分析纯，北京化学试剂公司)，NaOH回流干燥后 中和聚酯及其共聚物的酸性降解物． 蒸馏．三甲基碘硅烷(分析纯，四平精细化学品公 聚膦腈具有良好的生物相容性、生物降解性、 司)，直接使用．己内酯单体(分析纯，Aldrich)， 低毒性和，或相对稳定的物理化学性质，在聚膦腈 CaH2干燥后减压蒸馏．异辛酸亚锡(分析纯， 上接入不同结构和比例的基团可有效地调节聚合 Sigma)，直接使用．其他试剂均按常规方法干燥纯 物的水解性能、机械性能和表面性能在很宽的范 化． 围内变化，这使得它在药物控制释放、组织工程等 2主要表征手段 生物医学领域成为极具吸引力的材料¨叫叫． 聚膦腈和聚酯共混虽然能够有效地缓解由于 聚酯降解引起无菌性炎症的缺点，但也存在相分 升温速率10K]min，升温范围0。100。C．IR， 离的问题，这使得材料的某些性能大受影响，共聚 往往是解决这一问题的最常用手段．目前，关于聚 片制样．特性粘数由乌氏粘度计测定，30。C，以甲 膦腈与聚酯共聚的文献报道并不多见．Neilson¨¨ 醇或氯仿作溶剂． 等通过甲基苯基取代聚膦腈的甲基侧基与烷基Li 3 聚(2．羟基乙氧基)(2．甲氧基乙氧基)膦腈 反应生成[N—P(Ph)CH：Li]。后，引发己内酯单体 (PMEP-OH)的合成 负离子开环聚合制备了聚膦腈．g．聚