Rh - Ru 双金属催化剂的NBR加氢动力学研究.pdfVIP

第 27 卷 第 4 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 27 , No. 4 2000 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2000 Rh - Ru 双金属催化剂的 NBR 加氢动力学研究 张云云 　郭 　昕　岳冬梅 　徐瑞清 北京化工大学材料科学与工程学院 , 北京 　100029 摘 　要 : 以铑 - 钌 Rh - Ru 双金属催化剂对丁腈胶 NBR 进行均相溶液加氢动力学研究 。分别考察了该催化剂 体系的加氢活性 、加氢速率和选择性 。经加氢实验表明 ,该催化剂对 NBR 加氢的较佳工艺条件为 :氢气压力 14 MPa ;温度 145 ℃,反应时间 4 ～5 h ,使 NBR 加氢度 ≥98 % 。此外还求得各因素的反应级数 ,并得到该催化剂的 NBR 加氢动力学方程 : - d[ C C]/ d t k [ C C]170 p 117 [ Rh - Ru]130 ,反应温度 115～145 ℃时的加氢反应活化 能为 1317 kJ/ mol 。 关键词 : 动力学 ; Rh - Ru 双金属催化剂 ; 溶液均相加氢 ; NBR 中图分类号 : TQ 314242 氢化丁腈胶 HNBR 是丁腈胶 NBR 在腈基 反应 5 h ,反应过程中定时取样 ,测加氢产物 HNBR —CN不被还原的条件下 ,聚合物分子链上的碳碳双 的加氢度 。 键被选择加氢而得到的产物 。HNBR 不仅保留了 13 　加氢度分析 NBR 优良的耐油性能 ,其耐高温 、耐光 、耐 H S 、耐 用溴碘法[4 ]测定 HNBR 中的双键含量 ,从而计 2 臭氧老化性能都有显著 的提高 。目前 国外有关 算出产物的加氢度 。 HNBR 的研究不少 , 但对加氢动力学的报导却很 2 　结果与讨论 少 , 由于加氢催化剂成本高而极大地阻碍了NBR 加 氢工艺的发展 , 目前仅 Bayer 公司和 Zeon 公司生产 2 1 　反应级数 HNBR[1 ] 。国内尚未生产 HNBR , 对其研究报导也 以Rh - Ru 为双金属催化剂对 NBR 加氢 ,影响 很少 。工业上应用的催化剂中 ,铑活性高 ,但价格昂 其加氢速率的因素有氢气压力 、反应温度 、C C 浓 贵 ;钌虽然便宜 ,但加氢选择性差 , 易引起凝胶[2 ] 。 度和配体 L 的浓度 ,所以 NBR 加氢反应的等温速 本研究室研制了一种高活性 、高选择性 、低成本的 率方程可表示为 : α β γ Rh - Ru 双金属催化剂 已用于不饱和共 聚物加 - d [ C C ]/ d t k [ C C] p [ Rh - Ru] [3 ] δ 氢 。本文研究在不同加氢工艺条件下双金属催 [ L ] 1 化剂 Rh - Ru 对 NBR 加氢的动力学 。 式中[ C C]为 NBR 双键浓度 mol/ L ,[ Rh - Ru] 为铑 - 钌双金属催化剂的浓度 mol/ L , p 为氢气 1 　实验部分 αβ γ δ 压力 MPa 。k 为加氢反应速率常数, 、、 、 为 11 　原 　料 反应级数 。 NBR ,NANCAR 1052 , 台湾南帝化学工业股份 在加氢体系中, 配体 L 与催化剂之质量比为恒 有限公司 ; Rh - Ru 双金属催化剂 , 自制 ;二甲苯 、氯 值 6 ∶1 , 与催化剂浓度同步变化, 可以不单独研究L 苯 ,AR 级 ,北京益利精细化学品有限公司 ;高纯 H2 、 用量的影响, 所以: β γ 高纯 N2 ,北京电子管厂 。 令 kc kp [ Rh - Ru] 2 12 　加氢动力学实验 kc 是在某 C C 浓度下反应达到稳态时的速 05 L 高压釜中加入 NBR 的二甲苯溶液 ,先用 率常数, 1 式可改写为 : α 高纯 N2 后用高纯 H2 净化 ,升温到反应温度 145 ℃ - d[ C C]/ d t kc [ C C] 3 时加入配制的催化剂溶液 ,在氢气压力 14 MPa 下 式 3 积分 : [ C C] t 收稿 日期 : 1座机电话号码 - d[ C C]/ [ C C] kc d t 4 ∫ ∫ 第一作者 : 女 ,1975 年生 ,硕士生 [ C C] 0 t0 第 4 期 张云云等 :Rh - Ru 双金属催化剂的NBR 加氢动力学研究 ·57 · [ C C] 0 - [ C C] 因为加氢度 X ×100 % [ C C] 0 1 - [ C C]/