金属卟啉类化合物开管毛细管柱制备与评价及其应用.pdf

摘 要 中文摘要 开管毛细管电色谱(OTCEC)是近年发展起来的一种高效、快速的新型微 柱分离方法之一，是一种在毛细管柱内壁涂布固定相或者在毛细管内壁键合固定 相，采用电渗流作为驱动力的一种色谱分离模式，兼有高效液相色谱和毛细管电 色谱的特点，用于复杂药物的分析。卟啉是在卟吩环上拥有取代基的一类大环化 合物的总称，在分析化学中有着广泛的应用，本论文在查阅大量相关文献和分析 近几年来该领域的发展动态的基础上，合成了一系列的金属卟啉衍生物开管毛细 管柱，评价了其性能，并分析了其在氨基酸分离中的应用。全文共分五部分： 第一章：绪论 对开管毛细管电色谱(OTCEC)的发展概况、基本特性、分离机制、柱的研究 进展及其在药物分析中的应用进行了较为详细的综述。介绍了卟啉类化合物的结 构，并从卟啉类化合物在光度分析、电化学分析、分子识别、探针的应用、液相 中的应用、毛细管中的应用等方面介绍了卟啉类化合物在分析化学中的应用。同 时展望了卟啉类化合物在开管毛细管中的应用前景。 第二章：络合剂高效液相色谱法测定葡萄糖酸锌与人血清锌的含量 探讨了用高效液相色谱法测定了葡萄糖酸锌与人血清中锌的含量方法，同时 研究了四苯基卧啉作为柱前衍生化试剂与zn”的配合反应条件及配合物在C18色 谱柱上的分离条件，并考察了这些配合物的吸收光谱。用四苯基卟啉作为柱前衍 nm。 生化试剂，以甲醇：四氢呋喃：硼酸盐缓冲液为流动相，可见检测波长为417．0 结果Zn2+在6．5．65地·ml。范围内呈良好线形关系，产O．9990。日内差与日间差的 变异系数不超过4％及13％，配合物在10分钟出峰完毕，本法简便、快速，可 用于葡萄糖酸锌的质量控制及药动学研究。 第三章：金属卟啉类化合物开管毛细管柱的制备与评价 首次以锌卟啉、铁卟啉、镍卟琳制备了毛细管电色谱开管柱。以L．精氨酸、 DL一酪氨酸对其进行了评价，金属卟啉能很好地结合在毛细管内壁，柱效最高达 摘 要 5．3x104理论塔板数／m，保留时间的RSD小于3％，在所选条件下，用制得的毛细管 柱分离了L．精氨酸、DL．酪氨酸、L一天门冬酰胺、L一天冬氨酸4种氨基酸，结果 令人满意． 第四章；金属卟啉类化合物毛细管柱的制备及在dl-胱氨酸对映体分离中的应用 首次以表面涂布固定相的方法制备了四苯基锌卟啉、四苯基铁卟啉、四苯基 镍卟啉毛细管电色谱开管柱，用其分离d1．胱氨酸对映体，考查了不同的毛细管 柱对d1．胱氨酸对映体分离的影响，用四苯基铁卟啉、四苯基镍卟啉修饰的毛细 管柱可使dl，胱氨酸达到满意的分离，在不同的pit值下，d1．胱氨酸对映体的分 离度不同。并探讨了其分离机理。 第五章；不同金属卟啉类化合物开管毛细管柱在氨基酸分离中的应用 制备了四苯基卟啉、3碳四苯基卟啉、lO碳四苯基卟啉、四苯基锌卟啉、四 苯基铁卟啉、四苯基镍卟啉及单羟基四苯基镍卟啉修饰的开管毛细管柱，在此7 种柱子上考查了对5种氨基酸分离的影响；以四苯基铁卟啉修饰的毛细管柱为 例，探讨了不同的口H值对分离的影响；在pH=2．25的条件下，用四苯基铁卟啉、 四苯基镍卟啉与空白毛细管柱分离了18氨基酸注射液，结果修饰后的毛细管柱可 明显提高分离效果。 关键词：卟啉类化合物，开管毛细管，毛细管电泳，氨基酸 摘 要 Abstract micro an Electrochromatography(OTCEC)isemerging Open—tubularCapillary column whichcombinesthe ofHPLCand electroseparationtechnique highs