双二茂铁丙烷哒嗪酮的合成与电化学性质_临床医学论文.docVIP

双二茂铁丙烷哒嗪酮的合成与电化学性质_临床医学论文 双二茂铁丙烷哒嗪酮的合成与电化学性质_临床医学论文 作者：苏爱华，卫兵，李恒东，高勇，袁耀锋 【摘要】 目的 合成6双二茂铁丙烷基二氢哒嗪酮，对其电化学性质进行初步研究。 方法 双二茂铁丙烷先与丁二酸单乙酯酰氯发生酰化反应，生成的1,4酮酸酯再与水合肼缩合得到含有双二茂铁丙烷的哒嗪酮衍生物。 结果 通过两步反应合成了6双二茂铁丙烷基二氢哒嗪酮。 结论 用IR、MS、1NMR对标题化合物的结构进行了表征。电化学研究表明哒嗪酮基团的引入会对双二茂铁的氧化还原可逆性造成一定的影响。 【关键词】 丙烷；亚铁化合物；哒嗪类； 电化学 ABSTRACT: Objective To synthesize 6esized by the reaction of propylbridged biferrocene with ethyl succinyl chloride, and then condensed with hydrazine hydrate. Results The title compound was synthesized via twostep reaction. Conclusion The structure of the title compound is characterized by IR, 1H NMR spectra and MS. The electrochemical behavior of the alkylbridged biferrocene is influenced by the introduction of pyridazinone heterocycle. 　　KEY WORDS: propane； ferrous compounds ； pyridazines ；electrochemistry 哒嗪酮类化合物在自然界中并不存在。1886年Fischer采用乙酰丙酸苯腙自身缩合的办法首次合成了哒嗪酮，1976年Bachman等报道哒嗪酮类化合物具有降压等作用后，哒嗪酮类化合物逐渐成为研究热点。哒嗪酮类化合物的药物活性主要有以下几个方面：钙增敏作用；抑制磷酸二酯酶；抑制环氧合酶；抗肿瘤作用等。近年来药学家合成了大量具有哒嗪酮环的化合物，并对其药物活性进行了深入的研究，有些已经开发成为新药进入临床[1。 双二茂铁丙烷类化合物具有双氧化还原单元，具有特殊的电化学性质，主要用作复合推进剂的燃速催化剂和高分子抗氧剂，同时在补血药物方面也有一定的应用前景[3]。目前文献为报道关于含双二茂铁丙烷的杂环化合物的合成及性质研究[4。为了开展双二茂铁丙烷杂环化合物的合成研究，并为哒嗪酮类化合物的药物活性研究提供先导化合物，笔者通过含有双二茂铁丙烷的1,4酮酸酯与水合肼反应，合成了一种含有双二茂铁丙烷的哒嗪酮化合物，报道如下。 　 　　1 材料与方法 　　1.1 主要仪器与试剂 　　核磁共振仪(Varian Inova型,美国Varian公司)； 傅立叶变换红外光谱仪(Spectrum 2000型,美国PERKIN ELMER公司，KBr压片)；电化学工作站(CHI型，中国上海辰华仪器有限公司)。所有试剂均为分析纯，除特别说明外,未经处理直接使用；双二茂铁丙烷和丁二酸单乙酯酰氯参考文献合成[3,6。 　　1.2 合成方法 　　合成途径见图1。 　　1.2.1 4双二茂铁丙烷基 　　4氧代丁酸乙酯的制备 在100 mL三口烧瓶中加入三氯化铝0.5 g（3.7 mmol）和丁二酸单乙酯酰氯0.47 g（2.9 mmol），在冰浴冷却和氮气保护下搅拌。将10 mL溶有1.2 g（2.9 mmol）双二茂铁丙烷的二氯甲烷溶液缓慢滴加入烧瓶中。滴加过程中体系颜色逐渐加深，滴完后反应液呈黑红色。薄层色谱跟踪反应进程，60 min后反应基本完全。停止搅拌，向反应体系中加入10 mL水，二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥。过滤，蒸除溶剂，用中性氧化铝柱层析进行分离，洗脱剂为4：1的石油醚/乙酸乙酯。蒸除溶剂得红色固体0.59 g，产率38％。1HNMR(CDCl3,400MHz)δ∶4.617(s,4H,C5H4);4.413(s,4H,C5H4); 4.209(s,9H,FcH);3.496(m,2H,CH2);3.301(s,2H,CH2);2.792(s,2H,CH2);1.541(s,6H,桥碳烷基);1.129(m,3H,CH3).ESI。 　　1.2.2 6双二茂铁丙烷基 　　4,5二氢哒嗪酮的制备 向100 mL烧瓶中加入0.3 g(0.56 mmol)4二茂铁基氧代丁酸乙酯，0.3 mL水合肼，10 mL乙醇，加热回流10 h。蒸除部分溶剂后加入少