电子教案(电解质溶液).ppt

物理化学电子教案—第十章 电化学研究对象 电化学的用途 两类导体 两类导体 原电池(galvanic cell) 电解池(electrolytic cell) 电解质的类型 电解质的价型 法拉第定律的文字表述 法拉第定律的数学表达式 法拉第常数 荷电粒子基本单元的选取 法拉第定律的意义 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 电导 电导、电导率 电导、电导率 电导池常数（cell constant） 摩尔电导率 基本质点的选取 电导率与浓度的关系 电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系 强电解质的Λm与c的关系 强电解质的Λm与c的关系 弱电解质的Λm与c的关系 离子的电迁移和迁移数 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子电迁移的规律： 离子迁移数的定义 离子迁移数的特点 离子迁移数的特点 离子迁移数的特点 离子迁移数的特点 电解质和离子活度的关系 离子的活度因子 离子的平均活度和平均活度因子 离子平均活度因子的特点 电解质溶液的离子强度 经验公式： 小节 即为电解质活度与正、负离子活度的关系式。 定义 则 电解质和离子活度的关系 ?B = ?+?+ + ???? b+、b?为正、负离子的质量摩尔浓度。 　b+=ν+b b-=ν-b?????? b为电解质的质量摩尔浓度。 设电解质S在溶液中完全电离： γ±?离子平均活度因子。 a±?离子平均活度； 离子平均活度因子的特点： （1）电解质的离子平均活度系数的值随浓度的降低而增加，一般情况下，γ±总小于1。 （2）对于相同价型的电解质来说，在相同浓度的稀溶液中，其离子平均活度系数的值基本相同。 （3）对于不同价型的电解质来说，当bB相同时，正、负离子价数的乘积越大，则其γ±偏离1的程度越大。 I?离子强度， 单位为mol·kg-1； bB和zB?分别为离子B的质量摩尔浓度和电价。 设电解质溶液中只有一种电解质S完全解离，质量摩尔浓度为b: 是与电解质性质有关的常数。将直线外推至 ，得到无限稀薄摩尔电导率Λm∞。 随着浓度下降，Λm升高，通常当浓度降至0.001mol·dm-3以下时,Λm与 之间呈线性关系。德国科学家Kohlrausch总结的经验式为： 弱电解质的Λm∞不能用外推法得到。 随着浓度下降,Λm显著增加。当溶液很稀时，Λm与 不呈线性关系，等稀到一定程度,Λm迅速升高。 1.在一定的温度和较小的浓度情况下，增大弱电解溶液的浓度，则该弱电解质的电导率增加，摩尔电导率减小。 （ ） ? 2.用Λm对 作图外推的方法，可以求得HAc的无限稀薄摩尔电导率。 （ ） × 离子的电迁移率 溶液中的离子一方面受到电场力的作用，获得加速度，同时离子在溶剂分子间挤过时，受到阻止它前进的粘性摩擦力的作用，两力均衡时，离子便以恒定的速率运动，此时的速率称为离子的漂移速率，用符号 ? B 表示。 在一定的温度和浓度下，离子在电场方向上的漂移速率 ? B与电场强度成正比。单位电场强度下离子的漂移速率叫离子的电迁移率，用符号 uB 表示， uB单位为 m2·V-1·s-1 离子独立运动定律 科尔劳施根据大量实验事实总结出： 无论是强电解质还是弱电解质，在无限稀薄时，离子间的相互作用均可忽略不计，离子彼此独立运动，互不影响。每种离子的摩尔电导率不受其它离子的影响，它们对电解质的摩尔电导率都有独立的贡献。因而电解质摩尔电导率为正、负离子摩尔电导率之和。 ①由于离子在无限稀释时独立移动，不受其他离子的影响。因此，在一定的温度和一定的溶剂中，任何一种离子的Λm∞均为一定值。 ②电解质的极限摩尔电导率Λm∞应是正、负离子的极限摩尔电导率Λm∞的简单加和。 对1-1型电解质或者基元电解质而言，有下列关系： 离子独立运动定律的应用 利用有关强电解质的Λm∞或离子的Λm∞可求出一弱电解质的Λm∞ 。 例题：已知298.2K时，KCl、NaAc、NaCl的极限摩尔电导率Λ∞m/（S· m2 ·mol-1）分别为426.15×10-4，91.01×10-4，126.46×10-4，试计算KAc的Λm∞ 。 1.科尔劳施离子独立运动定律适合于：（ ）。 （A）任意浓度的强电解质溶液 （B）任意浓度的弱电解质溶液 （C）无限稀薄的强或弱电解质溶液 C 2. CaCl2的无限稀薄摩尔电导率与其离子的无限稀薄摩尔电导率的关系为（ ）。 （