对发展我国磷化工技术的几点建议.pdfVIP

对发展我国磷化工技术的几点建议 孙勇 姚鼎文 湖北宜昌仁和矿业投资有限公司 (一)目前现状 我国磷化工产业在近lO年又有长足的发展，己成为世界首一、首二的磷化工大国，但离磷化工强 国还有一段距离，这主要表现在企业规模还偏小，单位产品能耗还比较高，另外产品品种还不齐全， 为此我们还得全力赶超西欧发达国家。但目前国内的条件障碍了磷化工的发展，其一是富磷矿，好矿 越来越少，IO年之内就开采用尽，而占93％的中低品位磷矿还不能直接加工使用，选矿成本还比较高， 还存在一定环境污染，而且大量胶磷矿选矿成本太高，还未达到实用阶段。其二硫磺售价千元以上的 涨跌波动，使得企业生产十分被动。其三磷石膏要占用大量资金和土地处置它，磷石膏包袱越背越重， 因此人们会很自然的发出疑问，磷化工的发展方向、出路在那里?仍然走老路——硫酸湿法磷酸路线 当然在技术上设备上成熟，无风险，但有上面三个拦路“虎”阻拦，难以大发展，若想走新路、新路在 哪里?盐酸法磷化工，算不算新路?值得大家思考、研究。 (二)我们的建议 【1】发展盐酸湿法磷酸路线 众所周知，盐酸分解磷矿十分完全，在上世纪七十年代，我国有四十多厂家采用盐酸分解富磷矿， 二步中和法生产饲料磷酸氢钙产品，只是由于无法解决大量废氯化钙母液的排放难题而纷纷下马，仅 有四川自贡碱厂有付产盐酸，又能趁山洪爆发时排氯化钙废液的条件而在当时生存下来了，上世纪六 十年代，以色列采用高品位摩洛哥磷矿，盐酸法有机溶剂萃取，成功制得较纯磷酸，防腐蚀设备也很 不错，只是氯化钙废液是往海里排放，因为造成海洋污染，以色列也中止了盐酸法路线，改为硫酸湿 法磷酸的净化工作，向我国贵州地区推销他们的湿法磷酸净化技术。上世纪五、六十年代，华东理工 大学、七十年代华中师范大学均作了不少盐酸法工艺技术的研究，取得一些成果，但都是只能用富矿、 好矿、又未能解决氯化钙废液的排放难题，先后停止了盐酸工艺研究。1983年起，湖北化学研究院也 开始研究盐酸法技术，由于能使用中低品位磷矿，又解决了氯化钙废液排放难题，1988年，1990年获 得了两项发明专利权。2005年宜昌仁和矿业公司，买断省化学院此两项专利，进行工业化开发，2005 置，在多项设备选型和防腐蚀材质方面进行了十分可贵的试验，只是由于资金和其他原因，这两装置 均未完成全过程试验，使得盐酸法的优点特点未能显现出来。为此我们在原有专利基础上，再一次简 231 化和创新，申请了两项发明专利，这两专利与05年工业磷酸专利一样，均有以下5大特点。 矿，但研究最多的还是P205=15～17％的宜昌和宜城的中品位磷矿。 饲料磷酸氢钙及磷酸一铵、二铵等，工业磷酸成本大体在2500元，吨左右。 3、本工艺属一种HCl和终母液封闭循环工艺，基本不出现三废。氯化钙与盐酸分解磷矿产生的硅 渣伴合经中温焙烧产生的的硅酸钙，可作硅肥及建材用硅钙板，HCl可以全封闭循环，也可以部分封 闭循环，排氯磷铵产品，含HCI烟气吸收成盐酸，返回分解磷矿。 4、由于终母液封闭循环，可回收磷矿中的多种伴生元素，如氟、镓、碘、稀土和铀等。 5、腐蚀所有的实用金属材质，但用目前氯碱工业的防腐蚀技术，材质可以克服这一缺点。 从以上介绍可知，发展盐酸湿法磷酸是符合国情省情的，建议走以盐酸分解中低品位磷矿，在磷 矿坑口就地制成沉淀磷酸钙或较纯磷酸，供应国内诸磷化工厂，进行磷化工生产或深／j口-r工作，此路 线带来的好处有：①可直接使用蕴芷巨大的中低品磷矿②免除硫酸生产S02尾气对大气的污染。③不 再产生难处理的磷石膏④由于运输30％的磷矿改为输送P205--40％一50％的半成品，可以减轻对铁路公 路的运输压力，⑤由于HCl和母液封闭循环P205收率高，生产成本低，产品质量好(硫酸湿法磷酸为 米汤状，盐酸湿法磷酸为透明液体、杂质比硫酸法的大为减少)，⑥磷矿中的钙与硅元素可加工成为硅 肥或建材硅钙板，这样就不存在废渣而且会产生巨大的利益。 【2】发展精料生产黄磷工艺技术 精料生产即将磷矿、硅石和焦碳三者磨粉、按比例混合，以树脂粘联。压成一定的球体入炉生产 黄磷。此法有多种优点，如由于三者紧密接触，反应迅速，电极可深插，耗电少一些，同时可利用粉 就可省电250．300度，混合料的水份减少又可减少热耗，这样可大大节约电耗和焦耗，同时磷矿先用 盐酸处理、氟、碘等可先回收利用