油脂酯交换制备生物柴油的反应分离耦合工艺.pdfVIP

石油炼制与化工 2011年10月 PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICAI．S 加工工艺 第42卷第10期 油脂酯交换制备生物柴油的反应分离耦合工艺 曹志广，杜泽学，闵恩泽 (中国石化石油化工科学研究院石油化工催化材料与反应工程国家重点实验室，北京100083) 摘 要：在500mL的酯交换反应和甘油分离耦合实验装置上进行大豆油制备生物柴油的试验和反应条件的 000 研究。结果表明，在反应温度60℃、醇油摩尔比4．5～5．0、进科量500～2mL／h和催化剂用量0．50％～ 0．75％(相对于油质量)的条件下，制备的生物柴油中脂肪酸甲酯摩尔分数不低于97％。此工艺具有反应速率 快、平衡转化率和选择性高的特点。所制备的生物柴油及其与一10号柴油的调合产品B5都分别满足国家标准 要求。 关键词：大豆油 甲醇生物柴油 酯交换反应反应分离耦合 l 前 言 分及挥发物0．08％，碘值129．3912／(100g)，非皂 化物质量分数1．11％，磷脂质量分数0．83％，可皂 生物柴油是利用油脂生产的一种长链脂肪酸的 化组分质量分数99．2％；脂肪酸质量组成为：C，。 单烷基酯，主要为脂肪酸甲酯。天然油脂多由直链 约7％，C，。约92％，C趵约0．1％。甲醇为工业一级 脂肪酸的甘油=三酯组成，与甲醇酯交换变成脂肪酸 品，KoH为分析纯。 甲酯后，相对分子质量与石化柴油接近，性能也接近 2．2实验装置与方法 于石化柴油。生物柴油不含硫和芳烃、十六烷值高、 润滑性能好，是一种优质的清洁柴油[1]。 实验流程示意见图l。反应器内装格栅填料， 传统的酯交换技术采用液碱催化技术，现已 体积为500mL，设计安装了6个取样口，可以取样 发展很成熟【2j。但传统技术对油脂品质要求严 分析。不同浓度的KOH一甲醇溶液和大豆油经预 格，而且采用的碱催化剂无害化处理很困难，费用 热和混合预反应后从上段反应器上部进料，从上 高。因此，近年来国内外又研究了一些新的酯化 段反应器下端引出，经沉降分离出甘油后，从下段 或酯交换工艺，这些技术中有强化反应的超临界 反应器的上端引入反应器继续反应，最后从下段 甲醇反应技术，强化醇油混合如采用共溶剂、超声 反应器下端离开反应器进行沉降，分出的甘油与 波或微波等的酯交换反应技术，以及采用固体碱 取样口l 油脂 催化(3]、生物酶催化的新技术¨]等。无论采用何种 KOH．甲醇 工艺，促进油脂接近完全转化，保证产品质量合格 是关键。现有的技术可以实现这一目的，但往往 流程很复杂，导致生产成本增加。 酯交换的反应分离耦合技术的思路是把酯交换 反应和甘油分离耦合在一起，使反应生成的甘油逐 9 生物 渐得到分离，打破酯交换反应的