毛细管电泳法研究对磺酸基杯%5b4%5d芳烃和氨基酸的相互作用.pdfVIP

广西师范大学学报(自然科学版) V01．21No．3 2003年10月 OFGUANGXINORMAl。UNIVERSITY JOURNAL 毛细管电泳法研究对磺酸基杯[4]芳烃 与氨基酸的相互作用 傅崇岗，赵艳芳 (聊城大学化学化工学院．聊城252059) 杯芳烃是由苯酚单元通过亚甲基相连的环状低聚物，因其分子的空腔大小、构象和取代基可人为控 制，其分子识别能力与冠醚和环糊精相比有明显的优越性，被称为超分子化学中的第三代主体分子．过去 研究较多的杯芳烃是高度疏水的，这就限制了它在许多重要领域的应用．近年来人们通过引入亲水基团如 磺酸基、氨基、硝基、羧基和磷酸基等合成了系列水溶性杯芳烃，但对于水溶性杯芳烃与各种客体分子的包 结作用强度及机理研究的较少．本文利用毛细管电泳法测定了磺化杯E4]“3芳烃与几种氨基酸分子的包结 常数，并用分子力学的方法研究了它们之间的作用机理． 1实验部分 BeckmanP／ACE 芳烃(简称SCX4)，按文献““o合成．其他试剂均为分析纯．分离电压为15kV，检测波长为214am；电泳 力进样3S．进样前，用0．1mol／I。NaOH、蒸馏水和电泳缓冲液各冲洗1rain，每个样品连续运行三次，甲 醇为电渗流标记物．SystemGold软件控制仪器操作并采集数据(采集频率5Hz)．柱温用液体冷却剂控制 在25。c．基于Marquardt算法用Matlab语言自编非线性拟合程序． 2结果与讨论 2．1包结常数的测定 氨基酸相互作用的结果．对SCX4表观电泳淌度和氨基酸浓度进行非线性拟合求出杯芳烃与L缬氨酸、 2．2分子力学计算 主客体相互作用时，必须遵循以下互补匹配规则：：D几何形状互补匹配，②静电相互作用互补匹配，③ 氢键相互作用互补匹配。①疏水相互作用互补匹配这样才能形成稳定的包合物．使用剑桥软件公司推出 子包合物稳定性为L缬氨酸L一亮氨酸L苯丙氨酸，其包结常数也依次增大，这与实验结果一致．由于 杯芳烃的构形易变，不像环糊精具有刚性结构，因些，随着氨基酸R基团疏水性的增加，其与杯芳烃分子 广西师范大学学报(自然科学版) 第21卷 0f2 吣 删 临 0皿 幡 啪 晰 锄 【L“u】(mnd／L} 【L，Ohel(nlrrdlL) 图1磺化杯[4]芳烃表观电泳淌度F与缓冲液中氨基酸浓度c的关系曲线 的疏水作用虽然增强，但非键作用特别是超过三个原子的范德华作用力使超分子的总势能下降，因此范德 体华力对于主客体分子包合物的形成起着主要作用． 图2磺化杯[4]芳烃与三种氨基酸形成的超分子结构示意图 参考文献 CD，Dhawan M，etal [1]Gutsche B，Leonis OrganicSyntheses，1990，68：238—242 C L [2]GutscheD，LinG．Tetrahedron，1986，42：1633—1640． S，MoriS，KoreishiH，etalAmChem 4092416． 口]Shinkai Soc，1986，108：2 130． [43赵艳芳，傅崇岗，刘爱林色谱，2003，21(2)：126 STUDYONINTERACTl0NBETWEENSULFONATEDCAI。IX AMINO AND ACIDSUSINGCAPILLARY FU C