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D067 近临界水中甲苯氧化成苯甲醛的研究* 朱宪 王倩 (上海大学化工系 上海 201800) 摘要:本文研究了甲苯在近临界水中用过氧化氢作为氧源的氧化反应,并对反应参数对苯甲醛收 率的影响、反应机理及连串反应动力学模型进行了详细的实验研究和理论探讨。实验结果证明, 合理地控制过氧化氢用量,可减少副产物的生成。氧化反应最佳工艺条件为:反应时间为60min, 0 反应温度为350C,过氧化氢与甲苯的摩尔比为3.5,苯甲醛收率可达17.2%。化学反应动力学研 -1 -1 究结果表明,连串反应由二个一级反应组成,活化能分别为89kJ.mol和76kJ.mol。 关键词:近临界水,氧化反应,化学反应动力学,甲苯,苯甲醛 STUDY ON THE TOLUENE OXIDIZATION TO BENZALDEHYDE IN SUBCRITICAL WATER ZHU Xian and WANG Qian (Department of Chemical Engineering, Shanghai University, Shanghai 201800, China) Abstract The effects of reaction parameter on yield of benzaldehyde produced from toluene oxidization using hydrogen peroxide in subcritical water have been investigated. The experimental results show that if the molar ratio of hydrogen peroxide to toluene is controlled in a reasonable range , the by -products may be neglected. The 0 optimum technology of toluene oxidization to benzaldehyde is: reaction time 60 min,reaction temperature 350 C, molar ratio of hydrogen peroxide to toluene 3.5. The yield of benzaldehyde c an reach 17.2% under the optimum condition. The research results of chemical reaction kinetics prove that the consecutive reaction consists of two -1 -1 first-order reaction,and the activation energy of these two reactions are 89kJ.mol and76kJ.mol respectively.l Key words Subcritical water, Oxidation reaction, Chemical reaction kinetics ,Toluene, Benzaldehyde 前 言 苯甲醛是精细化工的重要中间体,主要用于合成药物、香料、染料、化妆品等,市场需 求量逐年增加,因而甲苯选择氧化制苯甲醛的研究具有较强的实际应用价值。近年来,国内 外不断有对该反应的工艺条件研究报道,其中最引人注目的是电氧化法、甲苯气相氧化法和 液相氧化法。最近,上海大学朱宪等研究开发了一种

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