间接电氧化法合成甘油醛地研究.pdfVIP

间接电氧化法合成甘油醛的研究 万新军1宋明友1关蓉1董宗木2褚道葆。 1巢湖学院化学系，安徽巢湖238000；2安徽师范大学化学与材料科学学院，安徽芜湖241000 摘要采用循环伏安法、间接电氧化法研究了Mn“／Mn“媒质氧化甘油为甘油醛的过程。结果表明纳米TiO：一Pt 修饰电极对Mn“的电氧化具有高催化活性。电流效率可达90％E1_h，电解得到的啦!+可一步氧化甘油为甘油 醛。收率为96％。 关键词 甘油醛；间接电氧化；循环伏安：纳米TiO，·Pt电极；甘油： 、7 生物资源的利用和开发已成为当前“绿色化学”研究的热点“”。采用电化学方法进一步把生物资源变 换为更加有用的化学、生物产品，具有过程简单、选择性高、反应条件温和、节约能源和无公害的优点‘ ”，其应用前景十分广阔。 磷酸甘油醛。3一磷酸甘油醛在有NAB+和H3P04时，被磷酸甘油醛脱氢酶所催化，形成1，3-二磷酸甘油醛 磷酸。而一些糖的磷酸衍生物可以形成重要的生物活性物质，如NAD，FAD，D№，RNA，ATP等。￡r油醛的 制备方法文献中已有不少报道，但探求高效率、低成本、对环境友好的新制备方法仍然是当前研究的重要 目标。甘油是油脂水解产物之一，可用电解生成的l血1“氧化甘油为甘油醛。但由于电极催化、电流效率下 降等同题1，至今未能实舡业化生产。本研究发展一种具有高催化活性的纳米TiO：-Pt修饰电极’，电解氧 化Mn“为Mn“，通过Mn“／Mn“媒质一步氧化甘油为甘油醛。 1．实验部分 1．1试剂与仪器 所用试剂均为分析纯．电解液用二次水配制．采用CHl660A电化学工作站(美国CHI仪器公司)和常规三 电极体系的电解池进行电化学测量．8511A以及8511B型恒电位仪(延边永恒电化学仪器厂)上进行铂微粒的 电沉-{和电解实验。 1 2纳米TiO：一Pt复合催化电极的制备 纳米二氧化钛膜电极的制备同文献(6】，将电解得到的前驱体Ti(OEt)．乙醇溶液搅拌加水制成溶胶．将 抛光好的钛电极通过提拉方法在钛电极表面形成TiO；彩色膜，红外干燥30min，放人马弗炉中在450。C灼烧 30min，自然冷却后取出，重复操作4-5次，获得涂层较厚的纳米二氧化钛膜电极，再将制备好的纳米二氧化 1．3循环伏安及间接电氧化实验 电极为辅助电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极．循环伏安测量在 Ti电极为阴极，电解槽为H型隔膜玻璃电解槽。化学氧化反应在玻璃反应器中进行，实验温度为室温．产 物分析采用HPLC方法。 2．结果与讨论 kjl79) 基金来源：安做省高校自然科学基金资助项目(2n01 2．1Ti／nano-TiOt—Pt复合催化电极的裹征 通过TEM，SEM，XRD等测试表明纳米TiO濮电极表面为三维多孔网状结构．粒径为30nm左右．Pt微粒均 匀分散在TiO，多孔网状结构表面或内部．颗粒直径略小于TiO：颗粒直径．纳米TiO，一Pt膜在酸溶液中十分稳 定。 2．2．循环伏安研究 电对的氧化还原峰十分明显，Mn2‘的氧化峰电位k为1 36V，与TilPt电极及纯Pt电极相比负移约50-100mY， 峰电流也有所提高，而氧的析出电位在1．55V以后，这些结果表明Ti／nano—TiO：一Pt电极对Mn“的氧化具 有很高的催化活性，这可能是由于Pt微粒在纳米TiO，多孔膜上能得到很好的分散，从而提高电极的比表 面积所带来的效应。图2为Ti／nanowTiO 溶液中的循环伏安曲线，和图1比较氧化峰电位k没有变化，峰电流略有下降，表明当溶液中存在有机物 时Ti／nano—TiO，一Pt电极仍然具有高催化活性。 ～ 女 ， 一 4