硫醚分子的多光子电离解离机理地研究.pdfVIP

光子科技创新与产业化——长三角光子科技创新论坛暨2006年安徽博士科技论坛论文集 硫醚分子的多光子电离解离机理的研究 姚关心，汪小丽，张先默，郑贤锋，季学韩，崔执风1 摘要：利用共振增强多光子电离一飞行时间质谱法和分质量激发谱法获得硫醴分子在283nm处 片离子的光强指数。利用这些结果对硫醚分子的多光子电离解离机理作了分析，结果表明，在波长 280～286．5rim区域内，该分子是以母体分子的电离通道为主，即首先电离生成母体离子然后母体 离子再吸收光子解离生成碎片离子。 关键词：硫醚；多光子电离解离；飞行时问质谱 1 引 言 硫醚(CH。SCH。，简称DMS)参与酸雨酸雾的形成过程，在大气化学和生物地球化学中具有重要的 作用，从而对气候和环境产生重大影响“1。因此，对DMS光物理、光化学过程的研究一直受到广大科研 工作者的关注。有关对DMS分子的多光子光电离解离过程的研究主要集中于DMS分子的较低激发 等…利用飞行时间质谱技术(波长193nm)ij】T_实了上述结论，同时他们利用光电子一光电离符合谱技术 到目前为止，尚未见到利用共振增强多光子电离一时间飞行质谱和质量选择光电离激发谱技术对 DMS分子在280～286．5nm区域内多光子电离解离通机理研究的报道。我们的实验研究结果表明，在 280～286．5nm区域，DMS分子以母体分子的先电离后解离通道为主。 2实验 实验装置及条件和文献01中所描述基本相同。现简述如下，使用的飞行时间质谱计包括1054mm (硫醚饱和蒸汽与氦气按一定比例充分混合，总压为4atm)在电离区中心处垂直交叉，产生的离子经过 自由飞行管后由MCP探测。其输出信号一路输入到400MHz数字存储示波器，通过固定染料激光渡 长测定飞行时间质谱信号；另一路输入到Boxcar平均器．通过扫描染料激光波长并由SR250模块实现 对信号的平均放大，最终由计算机实现对信号的采集，可得到特定分子或自由基的共振增强多光子电离 资垒项目：安徽省原于与分子物理重点科建设基金，教育部重点研究项目(205065)，安徽省教育厅自然科学基金项目 (2001KJl6ZD)。 ·608· 硫醚分子的多光子电离解离机理的研究 光谱(REMPlS)。 3生成机理 图1为DMS分子在激光波长为283nm处的多光子电离飞行时间质谱，经定标后这些离子峰分别 时的TOF质谱。结果表明，产生的碎片离子种类没有随激光波长发生变化，但各离子信号的相对强度发 生了改变。 0∞ O眙 0叫 弓B『j高[∞芒一co— 000 0 20 40 60 M／o 图1激光波长为283nm时DMS分子的多光子电离TOF质谱图 3．1产生机理 CH。SCH$产生的通道为 (1) 3．2 CH。S+和CH2S+产生机理 ． 我们认为CH。S+、CH。S+等碎片离子主要来自于DMS分子先电离后解离的通道，该结论主要依 赖于如下的实验测定结果。 3．2．1离子含量的比较 激光波长固定在283nm，改变激光能量，测定了几种离子的相对强度，结果如表1所示。从表中可 看出，随着激光能量的增强，几种离子信号的强度都有所增强，但小碎片离子(CH。S+和CHzS+)的强度 相对(相对母体离子)增加，大质量离子(母体离子)的强度相对减少。表l所显示的母体离子、碎片离子 A类模型的特征非常相符，这说明了在我们实验中处于共振激发态的母体分子光吸收速率大于离解速 率。因此，CH。S+和CH：S+