合成气一步法制二甲醚催化剂制备方法地研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETRoCHE~ⅡCALTECHNoLOGY 合成气一步法制二甲醚催化剂制备方法的研究 宋庆英，毛东森，张斌 (中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海201208) [摘要了采用Zn分别和A1、Cu组分共沉淀再混合(方法1)、Al先沉淀为母液再将Cu、Zn组分共沉淀于母液中(方法 2)两种分步沉淀方式制备了两系列甲醇合成cu—zn—m催化剂，并和分子筛组成双功能复合催化剂用于合成气一 步法制二甲醚的反应。JXRD显示催化剂晶相结构比较相似，TPR还原温度有差异，方法2制备的催化剂还原过程较 平稳；催化剂孔径分布差别较大，方法2制备的催化剂孔径分布主要集中在4～30am之间，它们在反应中的CO转化 率和有机物中二甲醚的选择性较高，表明催化剂的孔径分布对其反应性能也有较重要的影响。 [关键词]合成气；一步法；二甲醚；Cu—Zn—A1催化剂；沉淀方式；选择性；孔径分布 426．6 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 合成气一步法制二甲醚(DME)采用复合催化 剂体系，合成气在合成甲醇催化剂上生成甲醇后立 即在脱水组分上脱水生成二甲醚¨o。由于合成甲 溶液共沉淀于上述母液中。沉淀条件及后续过程同 醇和甲醇脱水两个反应同时在一个反应器内完成， (1)，催化剂编号M59。 因此具有流程短、投资省、能耗低的优点，而且可获 得较高的单程转化率旧j。所用的催化剂一般由Cu 成共沉淀及其余步骤，催化剂编号M60。 1．2催化剂性能考察 —Zn—A1系甲醇合成催化剂与Al：O扑HZSM～5 toni mmX2 x300 分子筛等酸性脱水催化剂复配而成，两者在反应中 实验在thl0 mm不锈钢加压 微型固定床反应器中进行。复合催化剂由上述催化 具有相互促进作用，而性能良好的Cu—Zn—A1系 催化剂更是反应能高效进行的首要保证∞j。 化剂经还原后再切换原料气进行反应。反应压力 影响Cu—Zn—A1系催化剂性能的因素很多， oC；气体空速1500h～。采用 其中催化剂的制备方法是关键因素之一H1。Cu—3．0MPa；反应温度250 Zn—A1催化剂最常用的制备方法为共沉淀法，包括 一步共沉淀和分步共沉淀两种。国海光等∞o认为 两步共沉淀法比一步共沉淀法所制备的催化剂性能 色谱柱分析甲醇、二甲醚及烃类。以N：内标法计算 好。本工作在催化剂组成一定的情况下，考察了不 CO的转化率及MeOH和DME的选择性。 同沉淀方式对两步沉淀法所制备的催化剂结构和性 1．3催化剂表征 能的影响。 线衍射仪(cu靶磁射线源)表征试样的晶型和相 1实验部分 结构。x射线管工作条件：管压40kV，管流40mA， 1．1催化剂的制备 扫描速度15。／rain，扫描范围5～50。。 (1)在Cu、Zn、AI配比一定的情况下，先将部分 的变化：将0．05 mm的反应 Zn(NO，)：与A1(NO。)，(摩尔比为1／2)配成溶液 g的试样置于内径为6